原子发射定性定量分析方法幻灯片.ppt

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1、原子发射定性定量分析方法2023/4/7第1页，共16页，编辑于2022年，星期五 2.2.定性方法定性方法标准光谱比较法：标准光谱比较法：最常用的方法，以铁谱作为标准(波长标尺)；为什么选铁谱？2023/4/7第2页，共16页，编辑于2022年，星期五 标准光谱比较定性法标准光谱比较定性法 为什么选铁谱？为什么选铁谱？（1 1）谱线多：在）谱线多：在210210660660nmnm范围内有数千条谱线；范围内有数千条谱线；（2 2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广；）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广；（3 3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。）定位准确：已准确测量了铁谱

2、每一条谱线的波长。标标准准谱谱图图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。谱谱线线检检查查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进行多元素测定。2023/4/7第3页，共16页，编辑于2022年，星期五2023/4/7第4页，共16页，编辑于2022年，星期五 3.3.定性分析实验操作技术定性分析实验操作技术(1)试样处理试样处理 a.金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内；b.固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内；c.糊状试样先蒸

3、干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内。液体试样可采用ICP-AES直接进行分析。(2)实验条件选择实验条件选择 a.a.光光谱仪谱仪 在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度57m；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高的大型摄谱仪。2023/4/7第5页，共16页，编辑于2022年，星期五 b.电极电极电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极；电极尺寸：直径约6mm，长34 mm；试样槽尺寸：直径约34 mm，深36 mm；试样量：10 20mg；放电时，碳+氮产生氰(CN)，氰分子在358.4 421.6 nm产生带状光谱，干扰其他元素出现在该区域的光谱

4、线，需要该区域时，可采用铜电极，但灵敏度低。2023/4/7第6页，共16页，编辑于2022年，星期五 （3）摄谱过程）摄谱过程 摄谱顺序摄谱顺序：碳电极(空白)、铁谱、试样；分分段段暴暴光光法法：先在小电流(5A)激发光源摄取易挥发元素光谱调节光阑，改变暴光位置后，加大电流(10A)，再次暴光摄取难挥发元素光谱；采用哈特曼光阑，可多次暴光而不影响谱线相对位置，便于对比。2023/4/7第7页，共16页，编辑于2022年，星期五二、二、光谱定量分析光谱定量分析 quantitative spectrometric analysis1.1.光谱半定量分析光谱半定量分析 与目视比色法相似；测量试样

5、中元素的大致浓度范围；应应用用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。谱谱线线强强度度比比较较法法：测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列，在完全相同条件下(同时摄谱)，测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。2023/4/7第8页，共16页，编辑于2022年，星期五 2.光谱定量分析光谱定量分析(1)发射光谱定量分析的基本关系式发射光谱定量分析的基本关系式 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为：I=a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b，则：发射光谱分

6、析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b 随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。2023/4/7第9页，共16页，编辑于2022年，星期五(2)(2)内标法基本关系式内标法基本关系式 影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度I)，再选择内标物的一条谱线(强度I0)，组成分析线对。则：相对强度R：A为其他三项合并后的常数项，内标法定量的基本关系式。2023/4/7第10页，共16页，编辑于2022年，星期五内标元素与分析线对的选择：内标元素与分析线对的选择：a.

7、内标元素可以选择基体元素，或另外加入，含量固定；b.内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性；c.分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位相近(谱线靠近)，“匀称线对”；d.强度相差不大，无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。2023/4/7第11页，共16页，编辑于2022年，星期五(3)(3)定量分析方法定量分析方法 a.内标标准曲线法内标标准曲线法 由 lgR=blgc+lgA 以lgR 对应lgc 作图，绘制标准曲线，在相同条件下，测定试样中待测元素的lgR，在标准曲线上求得未知试样lgc；b.摄谱法中的标准曲线法摄谱法中的标准曲线法 S=lgR=blgc+lgA 在完全相同的条件下，将标

8、准样品与试样在同一感光板上摄谱，由标准试样分析线对的黑度差(S)对lgc作标准曲线(三个点以上，每个点取三次平均值)，再由试样分析线对的黑度差,在标准曲线上求得未知试样lgc。该法即三标准试样法。2023/4/7第12页，共16页，编辑于2022年，星期五 c.c.标准加入法标准加入法 无合适内标物时，采用该法。取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO），浓度依次为：cX，cX+cO，cX+2cO，cX+3cO，cX+4 cO 在相同条件下测定：RX，R1，R2，R3，R4。以R对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。R=Acbb=1时，R=A(cx

9、+ci)R=0时，cx=ci 2023/4/7第13页，共16页，编辑于2022年，星期五三、特点与应用三、特点与应用 feature and applications 1.1.特点特点 (1)(1)可多元素同时检测可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱；(2)(2)分析速度快分析速度快 试样不需处理，同时对十几种元素进行定量分析(光电直读仪)；(3)(3)选择性高选择性高 各元素具有不同的特征光谱；(4)(4)检出限较低检出限较低 100.1gg-1(一般光源)；ngg-1(ICP）(5)(5)准确度较高准确度较高 5%10%(一般光源）；1%(ICP)；(6)(6)ICP-AESI

10、CP-AES性能优越性能优越 线性范围46数量级，可测高、中、低不同含量试样；缺点缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。2023/4/7第14页，共16页，编辑于2022年，星期五2.2.原子发射光谱分析法的应用原子发射光谱分析法的应用 原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面（定性分析）具有较大的优越性，不需分离、多元素同时测定、灵敏、快捷，可鉴定周期表中约70多种元素，长期在钢铁工业（炉前快速分析）、地矿等方面发挥重要作用；在定量分析方面，原子吸收分析有着优越性；80年代以来，全谱光电直读等离子体发射光谱仪发展迅速，已成为无机化合物分析的重要仪器。2023/4/7第15页，共16页，编辑于2022

11、年，星期五内容选择：内容选择：第一节第一节 原子发射光谱分析基本原理原子发射光谱分析基本原理basic principle of atomic emission spectrometry第二节第二节 发射光谱分析装置与仪器发射光谱分析装置与仪器device and instrument of AES第三节第三节 等离子体发射光谱仪等离子体发射光谱仪plasma emission spectrometry第四节第四节 定性、定量分析方法定性、定量分析方法qualitative and quantitative analysis method 结束2023/4/7第16页，共16页，编辑于2022年，星期五