酚醇醚课件.ppt

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1、关于酚醇醚现在学习的是第1页，共57页概 述结构共性：水水醇（醇（Alcohol）酚（酚（Phenol）醚（醚（Ether）现在学习的是第2页，共57页第一节 醇主要内容：醇的分类和命名醇的物理性质醇的化学性质邻二醇硫醇 现在学习的是第3页，共57页8.1.1 醇的分类和命名根据和羟基相连的碳原子的类型：1.分类 根据烃基的不同：羟基是醇类化合物的官能团现在学习的是第4页，共57页根据所连羟基数目不同一元醇、二元醇和多元醇等现在学习的是第5页，共57页2.命名 普通命名法适用于结构较简单的醇，根据烃基的名称称某醇。现在学习的是第6页，共57页 IUPAC命名法：a.主链：含羟基的最长碳链，按主

2、链碳原子数称为“某醇”。b.编号：从最靠近羟基一端开始。c.将取代基的位次、名称及羟基的位次写在“某醇”前面，注意立体化学。4-甲基甲基-2-戊醇戊醇4-methyl-2-pentanol2-乙基环己醇乙基环己醇2-ethylcyclohexanol2，4，5-三甲基三甲基-3-氯氯-1-庚醇庚醇3-chloro-2,4,5-trimethyl-1-heptanol（1R,2R)-2-甲基环己醇甲基环己醇(1R,2R)-2-methylcyclohexanol现在学习的是第7页，共57页d.不饱和醇以包含羟基和不饱和键的最长碳链作主链，从靠近羟基一端开始命名。5-甲基甲基-4-己烯己烯-2-醇

3、醇5-methyl-4-hexen-2-ol5-乙基乙基-6-庚烯庚烯-1-醇醇5-ethyl-6-hepten-1-ole.芳醇，可将芳基作为取代基。3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇3-phenylprop-2-en-1-ol现在学习的是第8页，共57页f.多元醇命名，尽可能选择包含多个羟基在内的最长碳链 作主链。并标明羟基数目和位号。1,3-丙二醇丙二醇1，3-propanediol顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇cis-1,2-cyclopetanediol3-羟甲基羟甲基-1,7-庚二醇庚二醇3-hydroxymethyl-1,7-heptanediol现在学习的是第9页，共57页8

4、.1.2 醇的结构O 原子：sp3 杂化，分别与一个 C 原子和 H 原子形成键。O 上两对孤对电子占据两个sp3 杂化轨道。醇是极性分子5.011030 Cm现在学习的是第10页，共57页8.1.3 醇的物理性质 饱和一元醇是无色的，低级醇是液体，高级醇是固体。相对密度小于1。在水中的溶解度随碳原子数的增加而减小。沸点和熔点较高。醇是极性分子，分子间能形成氢键，具有较高的熔沸点。OH越多，沸点越高。氢键：在成共价键的带部分正电荷的H和带部分负电荷的N,O,F之间形成的一种弱作用力。分子间通过氢键形成缔合体。现在学习的是第11页，共57页醇和水之间也能形成氢键：多元醇分子中羟基数目增多，与水形

5、成氢键的部位增多，故在水中的溶解度更大。水溶性依次增加。水溶性：低级醇与水混溶，随分子量增大而降低。现在学习的是第12页，共57页8.1.4 醇的化学性质现在学习的是第13页，共57页1.与活泼金属的反应羟基氢的弱酸性ROH的反应活性：123现在学习的是第14页，共57页 卤代烷的生成（与HX、PX3、SOCl2反应）2.醇羟基被取代的反应现在学习的是第15页，共57页Lucas reagent无水ZnCl2 和浓HCl鉴别6碳以下伯、仲、叔醇。区别6碳一下的伯、仲、叔醇。现在学习的是第16页，共57页例：例：甲基化试剂甲基化试剂剧毒！剧毒！与含氧无机酸的反应无机酸酯的生成现在学习的是第17页

6、，共57页与硝酸成酯：现在学习的是第18页，共57页3.脱水反应醇的分子间脱水生成醚（稍后介绍）。醇的分子间脱水生成醚（稍后介绍）。醇的分子内脱水生成烯。醇的分子内脱水生成烯。生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。反应活性顺序：反应活性顺序：3ROH 2 ROH 1 ROH 消除取向消除取向Saytzeff规则规则现在学习的是第19页，共57页 用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。现在学习的是第20页，共57页4.醇的氧化反应 常见的强氧化剂：KMnO4,K2Cr2O7/H2SO4等。氧化结果：1 醇 羧酸,2 醇 酮现在学习的是第21页，共57页举

7、例：现在学习的是第22页，共57页选择性氧化剂 伯醇的氧化产物停留在醛的阶段伯醇的氧化产物停留在醛的阶段,C=C,C=C不被氧化不被氧化1）琼斯试剂（Jones Reagent）：CrO3/稀H2SO42）沙瑞特试剂（Sarrett Reagent）:CrO3/2C5H5N3）活性二氧化锰 MnO22吡啶现在学习的是第23页，共57页8.1.4 邻二醇 被高碘酸氧化除具有一般醇化学性质，还具有一些特殊性质。规律：每被氧化一次，氧化态就升高一步。氧化态：醇 醛酮 羧酸 碳酸氧化态升高现在学习的是第24页，共57页 频哪醇两个羟基都连在叔碳原子上的邻二醇两个羟基都连在叔碳原子上的邻二醇频哪醇（频哪

8、醇（Pinacols）现在学习的是第25页，共57页8.1.5 硫醇通式：RSH 官能团：SH（巯基）(一)命名 乙硫醇 2-丁烯-1-硫醇 2-巯基乙醇(二)物理性质味臭沸点比同碳数的醇底氢键弱现在学习的是第26页，共57页硫醇的酸性与硫醇盐的形成(三)化学性质现在学习的是第27页，共57页第二节 酚主要内容：酚的命名酚的结构酚的理化性质酚的制备 现在学习的是第28页，共57页8.2.1 酚的命名 若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，酚字前面加上芳环的名字，再加上其他取代基的名称和位次。2，4-二硝基苯酚二硝基苯酚2,4-dinitrophenol2，6-二溴苯酚二溴苯酚2,6-

9、dibromophenol5-甲基甲基-1-萘酚萘酚5-methyl-1-naphthol2,4,6-三硝基苯酚（三硝基苯酚（苦味酸苦味酸）2,4,6-trinitrophenol(picric acid)现在学习的是第29页，共57页 若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。含2个羟基称为二酚，含3个羟基称为三酚。4-羟基苯磺酸羟基苯磺酸4-hydroxybenzenesulfonic acid邻苯二酚（儿茶酚）邻苯二酚（儿茶酚）o-benzenediol(catechol)1,2,3-苯三酚（焦性没食子酚）苯三酚（焦性没食子酚）1,2,3-benzenetriol(pyrogallol)

10、邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸（水杨酸）（水杨酸）现在学习的是第30页，共57页8.2.2 酚的结构苯酚是平面分子，C，O均为sp2杂化，O与苯环形成p-共轭，共轭的结果：1.增强了苯环上的电子云密度2.增加了羟基上的解离能力现在学习的是第31页，共57页8.2.3 酚的理化性质一、物理性质大多酚在室温下为结晶性固体，少数取代的酚为液体。沸点比分子量相当的烃类高得多。在水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。有特殊气味，毒性很大。现在学习的是第32页，共57页二、化学性质1.酸性（一）酚羟基的反应pKa碳酸碳酸6.38苯酚苯酚10水水15.7醇（乙醇）醇（乙醇）16酸性：ROH ArOH H2CO3

11、现在学习的是第33页，共57页苯环上的取代基对酚酸性的影响：吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。并且基团越多影响越大。酸性解释：p-共轭作用，负电荷得到有效分散。苦味酸现在学习的是第34页，共57页2.与FeCl3的显色反应鉴别酚 6PhOH+FeCl3 Fe(OPh)63-+6H+3Cl-蓝紫色蓝紫色蓝色蓝色深绿色深绿色现在学习的是第35页，共57页3.酚醚的形成CH3CH2BrNaOH H2ONaOH，H2O(CH3)2SO4CH3INaOH，H2O苯甲醚苯甲醚苯甲醚苯甲醚苯基烯丙基醚苯基烯丙基醚苯基烯丙基醚苯基烯丙基醚苯乙醚苯乙醚苯乙醚苯乙醚现在学习的是第36页，共57页 克莱森

12、重排（Claisen rearrangement）烯丙基芳基醚在高温下可重排为邻烯丙基酚。当邻位被占据时，重排到对位。现在学习的是第37页，共57页4.酚酯的形成酸：H2SO4、H3PO4 碱：NaOH、Na2CO3、K2CO3+(CH3CO)2O+CH3COOH酸或碱傅瑞斯重排（Fries rearrangement）酚酯与AlCl3一起加热，酰基可重排到苯环的邻位或对位。现在学习的是第38页，共57页1.卤代比苯快1011倍（二）芳环上的取代反应鉴别酚在低温和非极性溶剂中,苯酚的溴化才可能停留在一溴化阶段。白色沉淀现在学习的是第39页，共57页2.硝化反应3.磺化反应H2SO4（浓）15-

13、25oC80-100oCH2SO4（浓）80-100oC可逆反应，受热脱除。现在学习的是第40页，共57页4.氧化反应酚在空气中可慢慢被氧化，颜色逐渐变深。对苯醌邻苯醌D-A反应：现在学习的是第41页，共57页8.2.4 酚的制备1.芳香磺酸盐的碱熔法现在学习的是第42页，共57页2.异丙苯氧化法工业上生产苯酚3.卤代芳烃的水解现在学习的是第43页，共57页第三节 醚主要内容：醚的分类和命名醚的结构醚的理化性质环醚醚的制备 现在学习的是第44页，共57页8.3.1 醚的分类和命名1.分类无环醚环醚简单醚：R-O-R混合醚：R-O-R醚键，是醚的官能团。现在学习的是第45页，共57页2.命名混合

14、醚：简单醚：饱和烃基省去“二”，不饱和烃基则不能省略:二乙基醚（乙醚）二乙基醚（乙醚）二乙烯基醚二乙烯基醚二苯醚二苯醚甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚苯甲醚苯甲醚脂肪醚：较小烃基置前芳香醚：芳基放在烷基前面现在学习的是第46页，共57页复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基：3-甲基甲基-2-甲氧基丁烷甲氧基丁烷环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷:1,4-二氧六环二氧六环1,4-二氧杂环己烷二氧杂环己烷1,4-dioxane四氢呋喃四氢呋喃氧杂环戊烷氧杂环戊烷tetrahydrofuranTHF现在学习的是第47页，共57页8.3.2 醚的结构110O 原子：sp3 杂化；O 原子的两对孤对电子占据两个

15、sp3 杂化轨道；醚是极性分子，但极性不大，醚键较稳定。现在学习的是第48页，共57页8.3.3 醚的理化性质一、物理性质醚能和水形成氢键，在水中溶解度较高。醚分子间不能形成氢键，沸点比分子量相近的醇低。bp:78.4oC -24.9oC 34.5oC 117oCMW:46 46 74 74现在学习的是第49页，共57页二、化学性质1.盐（Oxonium salt）的形成 醚可以溶于浓的强无机酸形成Oxonium salt，如浓盐酸、浓硫酸。用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。盐，可溶于强酸应用：区分烃和醚；醚的分离、提纯。现在学习的是第50页，共57页2.醚键的断裂断裂醚键的能力：断

16、裂醚键的能力：HI HBr HCl脂肪醚：C-O键的断裂一般发生在含碳原子较少的烷基处。小基团得碘代烷，大基团得醇。芳香醚：一般得酚和卤代烃。现在学习的是第51页，共57页3.过氧化物的形成醚分子中的-H容易发生自由基取代反应。醚和O2反应生成可爆炸的过氧化物。过氧化物受热极易爆炸，过氧化物受热极易爆炸，醚类化合物蒸馏不能蒸干醚类化合物蒸馏不能蒸干！检测：淀粉/KI除去：稀FeSO4溶液洗涤振动爆炸！现在学习的是第52页，共57页8.3.4 环醚1、结构环存在角张力，不稳定，碳上带有部分正电荷，易受亲核试剂的进攻开环。现在学习的是第53页，共57页2、反应现在学习的是第54页，共57页8.3.5 醚的制备1.醇分子间脱水制备对称醚反应特点：1)分子间脱水的温度低于分子内脱水；2)此法伯醇收率高。现在学习的是第55页，共57页2.Willamson(威廉姆逊)合成法制备混醚的理想方法混合醚现在学习的是第56页，共57页感感谢谢大大家家观观看看现在学习的是第57页，共57页