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1、酸碱滴定的滴定终点误差1第1页,此课件共25页哦准确滴定一元弱酸的可行性判据 在分析结果的相对误差0.1这个条件下。要求cspKa10-8才能满足这一要求。因此,通常cspKa10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。(csp是将ca换算为计量点时HA的浓度,通常:csp=ca/2)同理,对于一元弱碱,能直接准确滴定的条件为 cspKb10-8 同样:csp=cb/22第2页,此课件共25页哦多元酸碱滴定的几种情况多元酸碱滴定的几种情况(二元酸为例二元酸为例):(1)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,Ka1/Ka2104,可分步滴定两级,可分步滴定两级离解的离解的H+。两个。两个pH突
2、跃,两个终点。突跃,两个终点。(2)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,但,但Ka1/Ka2104,不能分步滴定,不能分步滴定,但可一次准确滴定至第二计量点。但可一次准确滴定至第二计量点。(3)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,Ka1/Ka2104,第一步离解的,第一步离解的H+能被准确滴定,第二级离解不产生影响。能被准确滴定,第二级离解不产生影响。(4)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,且,且Ka1/Ka2104,分步或一次,分步或一次性全部滴定均不可能。性全部滴定均不可能。(5)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,不能准确滴定。,不能准确
3、滴定。3第3页,此课件共25页哦滴定误差(Titration Error)滴定误差,亦称终点误差或指示剂误差,主要是指由于滴定至终点指示剂变色点(ep)与计量点(sp)不一致而引起的误差。以 TE 表示,常以百分数表示。注意:不包括其他因素引起的误差。4第4页,此课件共25页哦强碱(酸)滴定强酸(碱)的滴定误差例如:用浓度为cb molL-1 NaOH溶液滴定浓度为ca molL-1、体积为Vaml的HCl溶液。5第5页,此课件共25页哦代数法计算终点误差误差通式一元酸碱的滴定一元酸碱的滴定NaOH滴定滴定HA计量点之前计量点之前化学计量点化学计量点体系体系体系体系 A A-体系体系体系体系
4、A A-+HA+HA6第6页,此课件共25页哦通常情况下通常情况下设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。7第7页,此课件共25页哦误差通式误差通式对于强酸对于强酸:对于弱酸对于弱酸:设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。8第8页,此课件共25页哦结论结论(1 1)已知)已知pH,pH,就可以计算就可以计算 TETE;(2 2)一般方法:)一般方法:列出化学计量点的列出化学计量点的PBE;列出终点的列出终点的PBE,由此导出未反应的酸或碱的浓度;由此导出未反应的酸或碱的浓度;将上述将上述浓度浓度代
5、入代入TE定义式中;定义式中;代入分布分数进行计算。代入分布分数进行计算。求解终点误差的思路求解终点误差的思路一元酸碱滴定误差通式一元酸碱滴定误差通式一元酸碱滴定误差通式一元酸碱滴定误差通式9第9页,此课件共25页哦强碱滴定强酸的终点误差公式强碱滴定一元弱酸的终点误差公式10第10页,此课件共25页哦强酸滴定强碱的终点误差公式强酸滴定一元弱碱弱碱的终点误差公式11第11页,此课件共25页哦解解:终终点点时时pH=4.00,较较计计量量点点pH=7.00低低,HCl有有剩剩余余,误差为负。误差为负。H+ep=1.010-4 mol.L-1,OH-ep=1.010-10 mol.L-1,ca(sp
6、)=0.050 mol.L-1。因为,因为,H+epOH-ep,则,则 例:用0.1000 molL-1 NaOH滴定25.00ml 0.1000 molL-1HCl,若用甲基橙作指示剂滴定至pH4.00为终点,计算滴定误差。12第12页,此课件共25页哦解:解:例:求例:求0.1000 mol/L NaOH 滴定滴定0.1000 mol/L HAc 至至pH=7.00 时的终点误差。时的终点误差。pKa=4.76TE=-0.56%13第13页,此课件共25页哦例例 题题:用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定等浓度的HAc,若滴定至(1)pH=9.20,(2)pH=8.20,分别计算两
7、种情况时的终点误差。已知:Ka=1.810-514第14页,此课件共25页哦解:(1)pHep=9.20,H+ep=6.310-10 mol.L-1,OH-ep=1.610-5 mol.L-1,cHAc(sp)=0.050 mol.L-1,TE 0说明说明NaOH过量过量。计量点应在。计量点应在pH=9.20之前之前。15第15页,此课件共25页哦(2)pHep=8.20,H+ep=6.310-9 mol.L-1,OH-ep=1.610-6 mol.L-1,cHAc(ep)=0.050 mol.L-1TE0,正误差;TE0 负误差21第21页,此课件共25页哦例1:计算用0.1000N NaO
8、H 滴定0.1000N HCl 至酚酞变红(pH=9.0)的终点误差.解:pHep=9.0,pOHep=5.0pHep=9.0,pHsp=7.0 pH=pHsp-pHep=9.0-7.0=2.0 按书上公式计算二者结果相同22第22页,此课件共25页哦 第三第三-四章四章 小小 结结1 1 质子理论质子理论 基本概念、酸碱强度基本概念、酸碱强度 2 2 PBEPBE、3 pH3 pH的计算的计算 一元一元(多元多元)酸碱、两性物质、混合体系酸碱、两性物质、混合体系(会写质子条会写质子条件式件式,精确式如何来?精确式如何来?会用近似式、最简式会用近似式、最简式)4 4 酸碱缓冲液酸碱缓冲液 会选
9、缓冲液并配缓冲液会选缓冲液并配缓冲液(定量计算定量计算).).5 5 酸碱指示剂酸碱指示剂 作用原理作用原理,影响因素影响因素,常用指示剂的变常用指示剂的变色点色点.23第23页,此课件共25页哦6 6 酸碱滴定基本原理酸碱滴定基本原理 了解滴定突跃与浓度、了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)Ka(Kb)的关系,一元弱酸的关系,一元弱酸(碱碱)能被能被准确滴定的条件准确滴定的条件C CspspK Ka a(K(Kb b)1010-8-8;正确选择指示剂;了解强;正确选择指示剂;了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。的条件及指示剂的选择。7 TE7 TE 会计算会计算TETE8 8 应用示例应用示例 24第24页,此课件共25页哦(二二)Na2CO3+NaHCO3的测定的测定V V1 1:NaNa2 2COCO3 3NaHCONaHCO3 3(生生)V V2 2:NaHCONaHCO3 3(生生)H)H2 2O+COO+CO2 2NaHCONaHCO3 3(原原)H)H2 2O+COO+CO2 2V V2 2V V1 125第25页,此课件共25页哦
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