仪器分析电位分析PPT讲稿.ppt

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1、仪器分析电位分析1第1页，共78页，编辑于2022年，星期四一、电位分析法一、电位分析法定义定义：在通过电池的：在通过电池的电流为零电流为零的条件的条件下测定电极电位，利用电极电位与浓度下测定电极电位，利用电极电位与浓度的关系来确定物质浓度的一种电化学分的关系来确定物质浓度的一种电化学分析方法。析方法。2第2页，共78页，编辑于2022年，星期四3第3页，共78页，编辑于2022年，星期四 E电池电池=参参 x+液接液接+iR E电池电池=参参 x 4第4页，共78页，编辑于2022年，星期四电位分析法的实质是通过在零电流条件电位分析法的实质是通过在零电流条件下测定下测定两电极两电极间的电位差

2、。间的电位差。参比电极参比电极 指示电极指示电极基础是：基础是：NernstNernst方程方程 直接电位法直接电位法 电位滴定法电位滴定法5第5页，共78页，编辑于2022年，星期四二、参比电极和指示电极二、参比电极和指示电极参比电极参比电极：电位恒定、提供电位标准电位恒定、提供电位标准指示电极指示电极：电极电位随溶液中待测电极电位随溶液中待测离子活度（或浓度）的变化而变化。离子活度（或浓度）的变化而变化。6第6页，共78页，编辑于2022年，星期四电极电位已知、恒定且与被测溶液组成无电极电位已知、恒定且与被测溶液组成无关。关。（一）参比电极（一）参比电极虽无完全符合的，但一些可以基本满足要

3、求虽无完全符合的，但一些可以基本满足要求理想的参比电极理想的参比电极为：为：（1）电极反应可逆，符合）电极反应可逆，符合Nernst方程方程（2）电极电位不随时间变化）电极电位不随时间变化（3）微小电流流过时，能迅速恢复原状）微小电流流过时，能迅速恢复原状（4）温度影响小）温度影响小7第7页，共78页，编辑于2022年，星期四1.1.标准氢电极标准氢电极(NHE)(NHE)基准基准电极电位为电极电位为0 V任何温度下任何温度下aH+=1 MPH2=1 大气压大气压 H+e-H2重现性最好重现性最好8第8页，共78页，编辑于2022年，星期四2.2.甘汞电极甘汞电极半电池：半电池：Hg，Hg2C

4、l2（固）（固）KCl(xM)Hg2Cl2+2e-=2Hg+2 Cl-电极反应：电极反应：最常用最常用9第9页，共78页，编辑于2022年，星期四 =0 0.059lgaCl Hg2Cl2/HgHg2Cl2/HgHg2Cl2=2Hg+2Cl Kap=Hg+2 Cl 2 Hg2Cl2/Hg=0Hg+/Hg+0.059/2lgHg+2 =0Hg+/Hg+0.059/2lgKap/Cl 22Hg+2e =2Hg10第10页，共78页，编辑于2022年，星期四Et=0.2438-7.610-4(t-25)(V)KCl浓度 电极电位（V）0.1 M甘汞电极 0.1 M+0.3365 标准甘汞电极(NCE

5、)1.0 M+0.2828 饱和甘汞电极(SCE)饱和溶液+0.2438 11第11页，共78页，编辑于2022年，星期四3.3.银银-氯化银电极氯化银电极Ag,AgCl KCl AgCl/Ag=0Ag+/Ag+0.059lgaAg+=0Ag+/Ag+0.059lgKapAgCl/aCl =0AgCl/Ag 0.059lg aCl 半电池：半电池：电极反应：电极反应：AgCl+e =Ag+Cl 12第12页，共78页，编辑于2022年，星期四 比甘汞电极优越之处是可用在比甘汞电极优越之处是可用在80 和非水介质中。和非水介质中。常用作离子选择性电极的内参比电极常用作离子选择性电极的内参比电极K

6、Cl浓度电极电位（V)0.1 M Ag-AgCl电极 0.1 M+0.2880标准Ag-AgCl电极1.0 M+0.2223饱和Ag-AgCl电极）饱和溶液+0.2000 13第13页，共78页，编辑于2022年，星期四理想的指示电极对离子浓度变化响应快、理想的指示电极对离子浓度变化响应快、重现性好。重现性好。（二）指示电极（二）指示电极有两类可基本满足以上要求：有两类可基本满足以上要求：金属电极金属电极 膜电极膜电极14第14页，共78页，编辑于2022年，星期四也称活性金属电极，溶液成分与所用也称活性金属电极，溶液成分与所用电极一致。电极一致。Cu2+2e =Cu(s)Ag、Hg、Cd、Z

7、n、Pb等如铜电极：如铜电极：=0+0.059/2lgaCu+。1.1.金属电极金属电极(1)第一类电极第一类电极金属金属-金属离子电极金属离子电极15第15页，共78页，编辑于2022年，星期四(2)第二类电极第二类电极金属金属-金属难溶盐电极金属难溶盐电极AgCl(s)+e=Ag(s)+Cl由Nernst方程：=0AgCl/Ag 0.059lg aCl16第16页，共78页，编辑于2022年，星期四(3)第三类电极第三类电极Ag Ag2C2O4,CaC2O4,Ca2+=0+0.059/2lgCCa2+17第17页，共78页，编辑于2022年，星期四(4)零类电极零类电极如如:=0 0+惰性

8、金属电极惰性金属电极Pt,H2H+18第18页，共78页，编辑于2022年，星期四2.2.膜电极膜电极如如:离子选择性电极离子选择性电极膜内外被测离子活度膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。的不同而产生电位差。响应机理：响应机理：敏感膜敏感膜:导电导电 膜电位能指示溶液中待测离子的浓度膜电位能指示溶液中待测离子的浓度19第19页，共78页，编辑于2022年，星期四液接电位液接电位：两种组成不同，或组成相两种组成不同，或组成相同浓度不同的电解质溶液接触时在溶同浓度不同的电解质溶液接触时在溶液界面上存在的电位差称为液体接界液界面上存在的电位差称为液体接界电位，简称为液接电位。电位，简称为液接电位

9、。（1 1）扩散电位）扩散电位 产生的原因产生的原因：离子在溶液中扩散速：离子在溶液中扩散速 度不同。度不同。膜电位的产生：膜电位的产生：20第20页，共78页，编辑于2022年，星期四液体接界液体接界：组成不同的溶液之间的：组成不同的溶液之间的 接触面接触面21第21页，共78页，编辑于2022年，星期四双电层双电层22第22页，共78页，编辑于2022年，星期四扩散电位：扩散电位：两相界面间存在的由于离子两相界面间存在的由于离子的扩散形成的电位。的扩散形成的电位。这种扩散属于自由扩散这种扩散属于自由扩散23第23页，共78页，编辑于2022年，星期四（2 2）道南（）道南（Donnan)电

10、位电位 由于离子在相界面上的由于离子在相界面上的选择性扩散选择性扩散通通过在相界面上形成的电位。过在相界面上形成的电位。+：正离子：正离子：负离子：负离子c2 c1ED=E2 E1=+24第24页，共78页，编辑于2022年，星期四三、离子选择性电极三、离子选择性电极（一）分类（一）分类 （基于（基于19761976年年IUPAC）离子选择电极离子选择电极均相膜电极均相膜电极非均相膜电极非均相膜电极非晶体膜电极非晶体膜电极刚性基质电极刚性基质电极流动载体电极流动载体电极敏化电极敏化电极气敏电极气敏电极酶电极酶电极原电极原电极晶体膜电极晶体膜电极25第25页，共78页，编辑于2022年，星期四1

11、.非晶体膜电极非晶体膜电极敏感膜敏感膜：特殊玻璃，：特殊玻璃，厚度约为厚度约为0.1 mm。（二）原电极（二）原电极SiO2基质中加入基质中加入Na2O、Li2O和和CaO烧结而成的特烧结而成的特殊玻璃膜。殊玻璃膜。内参比溶液内参比溶液：0.1 M HCl（1）pH玻璃电极玻璃电极内参比电极内参比电极：Ag-AgCl26第26页，共78页，编辑于2022年，星期四玻璃电极的微结构玻璃电极的微结构载体载体27第27页，共78页，编辑于2022年，星期四 SiO Na+H+SiO H+Na+水合硅胶层：水合硅胶层：膜膜 SiO H+H2O SiO +H3O+28第28页，共78页，编辑于2022年

12、，星期四则则:E膜膜=E外外 E内内 E玻玻=EAgCl/Ag+E膜膜=常数常数+0.059 lg a外外=常数常数 0.059 pH=K 0.059 pHE外外=k1+0.059 lg(a外外/a外外)E内内=k2+0.059 lg(a内内/a内内)相间电位相间电位假设膜内外表面性质相同，假设膜内外表面性质相同，k1=k2,a外外=a内内 29第29页，共78页，编辑于2022年，星期四讨论讨论:长时间在水中浸泡后（长时间在水中浸泡后（24 h）恒定）恒定(1)E玻玻=K 0.059 pH(2)不对称电位不对称电位理论上理论上:a外外=a内内，E膜膜=0实际上实际上:E膜膜0电极活化电极活化

13、30第30页，共78页，编辑于2022年，星期四(3)高选择性高选择性(4)酸差酸差和和碱差或钠差碱差或钠差电极的适用电极的适用pH范围范围(5)不受溶液中氧化剂、还原剂、不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不易中毒颜色及沉淀的影响，不易中毒(6)玻璃电极不用时应放水中保存玻璃电极不用时应放水中保存测定测定pH怎样怎样酸差：酸差：pH测测偏高；钠差：偏高；钠差：pH测测偏低偏低31第31页，共78页，编辑于2022年，星期四（2 2）流动载体膜电极（液膜电极）流动载体膜电极（液膜电极）Ca离子交换剂：二癸基磷酸钙离子交换剂：二癸基磷酸钙有机溶剂：苯基磷酸二辛酯有机溶剂：苯基磷酸二辛酯3

14、2第32页，共78页，编辑于2022年，星期四带负电荷载体电极带负电荷载体电极带正电荷载体电极带正电荷载体电极中性载体电极中性载体电极Li+Na+Cs+流动载体电极：流动载体电极：33第33页，共78页，编辑于2022年，星期四2.2.晶体膜晶体膜电极电极敏感膜：敏感膜：LaF3单晶单晶 +EuF20.1 M NaCl+0.1 M NaF氟离子选择电极氟离子选择电极内参比溶液：内参比溶液：导电：晶格缺陷产生空穴导电：晶格缺陷产生空穴34第34页，共78页，编辑于2022年，星期四pH 5pH 56 6 EF=K 0.059lgaF H+F HF或或HF2 LaF3(固固)+3OH La(OH)

15、3(固固)+3F 35第35页，共78页，编辑于2022年，星期四Ag2S多晶膜电极：多晶膜电极：对对Ag+、S2 有选择性响应有选择性响应卤化卤化银银多多晶膜电极：晶膜电极：掺入掺入Ag2S，增加导电性、减小光敏性，增加导电性、减小光敏性对卤离子、对卤离子、Ag+有选择性响应有选择性响应36第36页，共78页，编辑于2022年，星期四（三）敏化电极（三）敏化电极结构特点结构特点:在原电极上覆盖一层在原电极上覆盖一层膜或物质膜或物质 指示电极与参比电极指示电极与参比电极组装在一起组装在一起被称为：探头、探测器、传感器。被称为：探头、探测器、传感器。37第37页，共78页，编辑于2022年，星期

16、四氨气敏电极氨气敏电极:中介液中介液0.1 M NH4ClNH3+H+=NH4+E=K 0.059lgNH3CO2,NO2,H2S,SO2等气敏电极等气敏电极1.1.气敏电极气敏电极38第38页，共78页，编辑于2022年，星期四气气敏敏电电极极一一览览表表39第39页，共78页，编辑于2022年，星期四2.2.酶电极酶电极40第40页，共78页，编辑于2022年，星期四 酶催化反应：酶催化反应：R-CHNH2 COO-+O2+H2 O R-COCOO-+NH4+H2 O2 氨基酸氧化酶氨基酸氧化酶尿酶尿酶 CO(NH2)2+H2O 2NH3+CO2 氨气敏电极检测氨气敏电极检测葡萄糖葡萄糖+

17、O2+H2O 葡萄糖酸葡萄糖酸+H2 O2氧电极检测氧电极检测葡萄糖氧化酶葡萄糖氧化酶41第41页，共78页，编辑于2022年，星期四3.3.组织电极组织电极敏感膜敏感膜:动植物组织动植物组织42第42页，共78页，编辑于2022年，星期四1.线性范围线性范围（四）离子选择电极的特性（四）离子选择电极的特性Nernst响应响应E=K lgc3.检测限检测限2.响应斜率（响应斜率（级差级差）S43第43页，共78页，编辑于2022年，星期四若测定离子为若测定离子为i i，干扰离子为，干扰离子为j j：4.4.电位选择系数电位选择系数E膜膜ai+Ki,j 与干扰离子活度与干扰离子活度j j的比值的

18、比值.件下，待测离子和干件下，待测离子和干扰离子产生相同电位扰离子产生相同电位时待测离子的活度时待测离子的活度i i Ki,j：在相同的测定条：在相同的测定条44第44页，共78页，编辑于2022年，星期四Ki,j表明表明i离子选择性电极抗离子选择性电极抗j离子干离子干扰的能力。扰的能力。Ki,j值越小，抗干扰能力越大，选择值越小，抗干扰能力越大，选择性越好性越好相对误差相对误差%=Ki,jaj(ni/nj)/ai45第45页，共78页，编辑于2022年，星期四例：用钠离子选择电极测得例：用钠离子选择电极测得1.25 10 3 M Na+溶液的电位值为溶液的电位值为 0.203V，若，若 Kp

19、otNa+,K+为为1.0 10 2，计算钠离子选择电极在，计算钠离子选择电极在1.50 10 3 M Na+和和1.20 10 3 M K+溶液中溶液中的电位值。并计算由的电位值。并计算由K+的干扰所引起的测的干扰所引起的测量误差。量误差。解：解：0.203=K+0.059lg(1.25 10 3)K=0.031746第46页，共78页，编辑于2022年，星期四E=0.0317+0.059lg(1.50 10 3+0.01 1.20 10 3）=0.0317+0.059lg(1.50 10 3 +1.20 10 5)=0.198 V误差误差%=0.01 1.20 10 3/1.50 10 3

20、 =1.20 10 5/1.50 10 3 =0.8%47第47页，共78页，编辑于2022年，星期四5.5.响应时间响应时间电位稳定在电位稳定在 1 mV所需要的时间所需要的时间电位漂移电位漂移:在同一溶液中电极的电位在同一溶液中电极的电位值随时间发生的变化值随时间发生的变化6.6.稳定性稳定性 8h或或24h内电位漂移的内电位漂移的mVmV数数8.8.电极寿命电极寿命7.7.电极内阻电极内阻搅拌试液搅拌试液48第48页，共78页，编辑于2022年，星期四四、分析方法四、分析方法（直接）电位法（直接）电位法 电位滴定法电位滴定法49第49页，共78页，编辑于2022年，星期四 根据测得的电极

21、电位，由能斯特方程根据测得的电极电位，由能斯特方程直接求出待测物质的浓度或活度。直接求出待测物质的浓度或活度。对对阳离子阳离子响应的电极，取响应的电极，取正正号；号；对对 阴离子阴离子响应的电极，取响应的电极，取负负号。号。（一）（直接）电位法（一）（直接）电位法电极电位为：电极电位为：(ci)50第50页，共78页，编辑于2022年，星期四分析方法：分析方法：直接比较法直接比较法 校准曲线法校准曲线法 标准加入法标准加入法51第51页，共78页，编辑于2022年，星期四 1 1直接比较法直接比较法()玻璃电极玻璃电极 待测溶液待测溶液 SCE(+)指示电极：指示电极：pH玻璃电极玻璃电极参比

22、电极：饱和甘汞电极参比电极：饱和甘汞电极pH测定测定用于试样组分稳定的用于试样组分稳定的试液测定试液测定第52页，共78页，编辑于2022年，星期四常数常数K K里里包括：包括：电池电动势为：电池电动势为：外参比电极电位外参比电极电位 内参比电极电位内参比电极电位 不对称电位不对称电位 液接电位液接电位53第53页，共78页，编辑于2022年，星期四直接比较法直接比较法确定待测溶液的确定待测溶液的pHpH：两种溶液两种溶液:pH已知的标准缓冲溶液已知的标准缓冲溶液s pH待测的试液待测的试液x 若测定条件完全一致，则若测定条件完全一致，则Ks=Kx ,两式两式相减得：相减得：第54页，共78页

23、，编辑于2022年，星期四要求要求：邻苯二甲酸氢钾 (0.05 M)4.0 KH2PO4(0.025 M)+Na2HPO4(0.025)6.86 硼砂(0.01 M)9.18 标液标液pH与待测液与待测液pH接近接近 保持参比电极的保持参比电极的液接电位相等液接电位相等 电极斜率一致电极斜率一致55第55页，共78页，编辑于2022年，星期四2.2.校准曲线法校准曲线法离子强度调节剂离子强度调节剂（TISABTISAB)Elg ci适于批量分析适于批量分析E=k Slgai =k Slg i SlgCi =k SlgCi56第56页，共78页，编辑于2022年，星期四总离子强度调节缓冲溶液总离

24、子强度调节缓冲溶液（Total Ionic Strength Adjustment Buffer简称简称TISAB）保保持持较较大大且且相相对对稳稳定定的的离离子子强强度度，使活度系数恒定；使活度系数恒定；维维持持溶溶液液在在适适宜宜的的pHpH范范围围内内，满满足离子选择性电极的要求；足离子选择性电极的要求；掩蔽干扰离子。掩蔽干扰离子。惰性电解质、惰性电解质、pHpH缓冲溶液、掩蔽剂缓冲溶液、掩蔽剂第57页，共78页，编辑于2022年，星期四典型组成典型组成(测测F F-)：1mol/L的的NaCl，使溶液保持较大稳定，使溶液保持较大稳定的离子强度；的离子强度；0.25mol/LHAc和和0

25、.75mol/LNaAc,使使溶液溶液pH在在5左右；左右；0.001mol/L的的柠檬酸钠柠檬酸钠,掩蔽掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。等干扰离子。58第58页，共78页，编辑于2022年，星期四适于复杂样品的测定适于复杂样品的测定3.3.标准加入法标准加入法加入加入CsVs：CsCx,VsVx C=CsVs/(Vx+Vs)(x1 1cx)59第59页，共78页，编辑于2022年，星期四要求：要求：加入标准溶液的浓度要高，体积要小加入标准溶液的浓度要高，体积要小电位变化值电位变化值 E要稍大要稍大:一价离子一价离子:10-40 mV二价离子二价离子:5-20 mV60第60页，共78页，编

26、辑于2022年，星期四4.4.电位测量误差电位测量误差 E=1 mV,一价离子，一价离子，4%=39n EE=K+lnc dE=二价离子，二价离子，8%故电位分析多用于测定低价离子故电位分析多用于测定低价离子 E:V61第61页，共78页，编辑于2022年，星期四无机离子的分析无机离子的分析 有机离子或化合物、生物物质有机离子或化合物、生物物质1.1.化学工业生产流程中的监测与自动控化学工业生产流程中的监测与自动控制制2.2.环境监测与环境信息实时发布环境监测与环境信息实时发布3.3.生物、药物分析生物、药物分析4.4.活体分析和监测（超微电极直接刺入活体分析和监测（超微电极直接刺入生物体内）

27、生物体内）测定对象：测定对象：应用领域：应用领域：4.应用应用62第62页，共78页，编辑于2022年，星期四氟离子选择电极氟离子选择电极铜离子选择电极铜离子选择电极 铅离子选择电极铅离子选择电极 氯离子选择电极氯离子选择电极 硫离子选择电极硫离子选择电极硝酸根离子选择电极硝酸根离子选择电极氰离子选择电极氰离子选择电极 钙离子选择电极钙离子选择电极碘离子选择电极碘离子选择电极 钾离子选择电极钾离子选择电极 钠离子选择电极钠离子选择电极商品离子选择电极：商品离子选择电极：63第63页，共78页，编辑于2022年，星期四（二）电位滴定法（二）电位滴定法 在滴定分析中用电极电位的突变代在滴定分析中用

28、电极电位的突变代替指示剂颜色的改变来确定滴定终点替指示剂颜色的改变来确定滴定终点的分析方法。的分析方法。64第64页，共78页，编辑于2022年，星期四1.1.方法原理及特点方法原理及特点65第65页，共78页，编辑于2022年，星期四酸碱滴定法酸碱滴定法pH NaOH加入量加入量66第66页，共78页，编辑于2022年，星期四特点：特点：能用于缺乏合适指示剂的溶液的能用于缺乏合适指示剂的溶液的 滴定；滴定；混浊和有色溶液的滴定混浊和有色溶液的滴定 非水溶液的滴定非水溶液的滴定 能用于连续滴定和自动滴定；能用于连续滴定和自动滴定；能用于微量分析。能用于微量分析。67第67页，共78页，编辑于2

29、022年，星期四2.2.滴定终点确定方法滴定终点确定方法(1)(1)E-V曲线法曲线法(2)(2)一级微商法一级微商法(3)(3)二级微商法二级微商法E/V-V曲线法曲线法2E/V 2-V曲线法曲线法68第68页，共78页，编辑于2022年，星期四自动电位滴定自动电位滴定滴定终点由滴定到达终点时的电位值确滴定终点由滴定到达终点时的电位值确定：先滴定标准试样，确定滴定到达终定：先滴定标准试样，确定滴定到达终点时的电位值。点时的电位值。自动控制滴定终点自动控制滴定终点：到达终点电位时：到达终点电位时 自动关闭滴定装置自动关闭滴定装置自动记录滴定曲线自动记录滴定曲线：69第69页，共78页，编辑于2

30、022年，星期四3.3.滴定反应和响应体系类型滴定反应和响应体系类型各类化学滴定各类化学滴定特点：不受溶液有色、混浊限制特点：不受溶液有色、混浊限制易自动化易自动化70第70页，共78页，编辑于2022年，星期四（1）酸碱滴定：）酸碱滴定：pH玻璃电极玻璃电极（2）配位滴定）配位滴定离子选择性电极离子选择性电极:EDTA滴定滴定Ca2+铂电极铂电极:EDTA滴定滴定Fe3+（3）氧化还原滴定）氧化还原滴定铂电极铂电极:K2Cr2O7滴定滴定Fe2+(4)沉淀滴定沉淀滴定离子选择电极：离子选择电极：AgNO3滴定卤素离子滴定卤素离子71第71页，共78页，编辑于2022年，星期四一、电位分析法一

31、、电位分析法二、指示电极和参比电极二、指示电极和参比电极三、离子选择性电极三、离子选择性电极四、分析方法四、分析方法分类、膜电位的形成、性能参数分类、膜电位的形成、性能参数直接电位法：标准加入法直接电位法：标准加入法标准曲线法标准曲线法标准比较法标准比较法电位滴定法：电位滴定法：72第72页，共78页，编辑于2022年，星期四 例例1 1.在在0.100mol/L Fe2+溶溶液液中中,插插入入Pt电电极极(+)和和SCE(),在在25测测 得得 电电 池池 电电 动动 势势0.395V，问有多少，问有多少Fe2+被氧化成被氧化成Fe3+?解解:SCEa(Fe3+)，a(Fe2+)Pt E=E

32、铂电极铂电极 E甘汞甘汞 =0.77+0.0591lg(Fe3+/Fe2+)0.24473第73页，共78页，编辑于2022年，星期四lg(Fe3+/Fe2+）=(0.395+0.2430.771)/0.059 =2.254 设有设有 X%的的 Fe2+氧化为氧化为 Fe3+，则：，则：lg(Fe3+/Fe2+)=lg X/(1X)=2.254 X/(1X)=0.00557;X=0.557%即有约即有约0.56%的的Fe2+被氧化为被氧化为Fe3+74第74页，共78页，编辑于2022年，星期四 例例2 2：将将钙钙离离子子选选择择电电极极和和饱饱和和甘甘汞汞电电极极插插入入100.00mL水

33、水样样中中,用用直直接接电电位位法法测测定定水水样样中中的的Ca2+。25时时，测测得得钙钙离离子子电电极极电电位位为为 0.0619V,然然后后加加入入0.0731mol/L的的Ca(NO3)2标标准准溶溶液液1.00mL,搅搅拌拌平平衡衡后后,测测得得钙钙离离子子电电极极电电位位为为 0.0483V。试试计计算算原水样中原水样中Ca2+的浓度？的浓度？75第75页，共78页，编辑于2022年，星期四 解：解：S=0.059/2 c=(Vs cs)/Vo=1.00 0.0731/100 E=0.0483 (0.0619)=0.0619 0.0483=0.0136 V cx=c(10E/s 1

34、)1 =7.31 10 4(100.461 1)1 =7.31 10 4 0.529 =3.87 10 4 mol/L 试样中试样中Ca2+的浓度为的浓度为3.87 10 4mol/L76第76页，共78页，编辑于2022年，星期四例例3：以镁离子流动载体电极和饱和甘汞电：以镁离子流动载体电极和饱和甘汞电极组成下列电池测定极组成下列电池测定Mg2+:Mg电极电极 Mg2+KCl(饱和饱和)Hg2Cl2,Hg当当Mg2+浓度为浓度为0.01 M时测得电极电动势为时测得电极电动势为0.275 V，换成未知浓度的，换成未知浓度的Mg2+溶液，测得溶液，测得电动势为电动势为0.354 V。该电极的响应斜率为。该电极的响应斜率为29.5 mV/pM。计算未知液中。计算未知液中Mg2+浓度。浓度。77第77页，共78页，编辑于2022年，星期四解：解：E=ESCE EMg =ESCE (K+SlgMg2+)=K SlgMg2+Ex=K SlgMg2+xEs=K SlgMg2+s Mg2+x=2.1 10 5 M78第78页，共78页，编辑于2022年，星期四