羧酸衍生物有机化学.pptx

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1、 第十一章第十一章第十一章第十一章羧酸衍生物羧酸衍生物羧酸衍生物羧酸衍生物第1页/共27页四四 碳酸衍生物碳酸衍生物三三 化学性质化学性质二二 物理性质物理性质一一 命名命名羧酸衍生物第2页/共27页烷烷(芳芳)氧基氧基羧酸衍生物羧酸衍生物酰卤酰卤酸酐酸酐酰胺酰胺酯酯-NHR(Ar)-NR(Ar)2酰氧基酰氧基氨基氨基取代氨基取代氨基酰基酰基（酰基化合物）（酰基化合物）第3页/共27页酰卤酰卤苯乙酰氯苯乙酰氯3-甲基丁酰溴甲基丁酰溴酸酐酸酐乙乙(酸酸)丙丙(酸酸)酐酐一、羧酸衍生物的命名一、羧酸衍生物的命名第4页/共27页2-甲基甲基-3-乙基丁二酸酐乙基丁二酸酐酯酯丙酸环己酯丙酸环己酯-甲基

2、甲基-戊内酯戊内酯第5页/共27页酰胺酰胺乙酰苯胺乙酰苯胺-戊内酰胺戊内酰胺邻苯二甲酸氢甲酯邻苯二甲酸氢甲酯第6页/共27页N-乙乙基基邻苯邻苯二甲酰亚胺二甲酰亚胺N-甲基甲基-N-乙基对甲基苯甲酰胺乙基对甲基苯甲酰胺第7页/共27页沸点和熔点：酰胺沸点和熔点：酰胺 羧酸羧酸CH3CONH2(Mr=59)CH3COOH(Mr=60)b.p.()221 118m.p.()82 16.6二、物理性质二、物理性质第8页/共27页 酰基的亲核取代反应酰基的亲核取代反应三、化学性质三、化学性质（酰基转移反应）（酰基转移反应）H2O、ROH、NH3羧酸、酯、酰胺羧酸、酯、酰胺亲核试剂亲核试剂离去基团离去基

3、团产物产物L=X、OCOR、OR、NH2、NHR、NR2 等等Nu=OH、OR、NH2、NHR、NR2 等等第9页/共27页 机制：机制：中间体中间体 慢慢快快羧酸衍生物羧酸衍生物离去基团离去次序离去基团离去次序：-X -OOCR -OR -NH2离去基团碱性次序离去基团碱性次序：-NH2 -OR -OOCR -X第一步：取决于第一步：取决于R第二步：取决于离去基团第二步：取决于离去基团第10页/共27页亲核取代反应活泼性亲核取代反应活泼性亲核取代反应活泼性亲核取代反应活泼性:酰卤酰卤酰卤酰卤 酸酐酸酐酸酐酸酐 酯酯酯酯 酰胺酰胺酰胺酰胺后者不能直接转换成前者后者不能直接转换成前者第11页/共

4、27页 排出下列化合物亲核取代反应的活性顺序：排出下列化合物亲核取代反应的活性顺序：想想想想 一一一一 想想想想第12页/共27页+HOHH+/OH-+R OH水解反应水解反应H3COOCCH2COClH2OH3COOCCH2COOHCH3OH+HOOCCH2COOH HOH+（剧烈）（剧烈）+HX热水热水+HOH+H+/H2O想一想想一想想一想想一想强酸强酸,+HOH（时间长）（时间长）+NH4第13页/共27页醇解反应（醇的酰化反应）醇解反应（醇的酰化反应）+HX+乙酰氯、乙酸酐乙酰氯、乙酸酐常作常作酰化剂酰化剂吡啶吡啶第14页/共27页+难难CH3COOHFeCl3不显色不显色FeCl3

5、显色显色+HCl邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸+6090H2SO4（水杨酸）（水杨酸）乙酰水杨酸乙酰水杨酸（阿司匹林）（阿司匹林）CH3COOH(CH3CO)2O+（水解）（水解）H2O CH3COOH第15页/共27页复方阿司匹林复方阿司匹林阿司匹林阿司匹林 (aspirin)非那西丁非那西丁 (phenacetin)咖啡因咖啡因 (caffeine)(APC)使用时间最长的解热镇痛药使用时间最长的解热镇痛药新用途：治疗心脏病、冠心新用途：治疗心脏病、冠心 病病和老年痴呆症等和老年痴呆症等你你 知知 道道 吗吗？非那西丁非那西丁第16页/共27页+氨解反应（氨解反应（胺的酰化反应）胺的酰化反应）+

6、R OH R COOH想一想想一想想一想想一想+第17页/共27页酰基的亲核取代反应酰基的亲核取代反应酰卤、酸酐酰卤、酸酐酯、酯、酰胺酰胺羧酸羧酸酯酯酰胺酰胺水解水解醇解醇解氨解氨解酰卤酰卤水解、醇解、氨解水解、醇解、氨解HX酸酐酸酐水解、醇解、氨解水解、醇解、氨解羧酸羧酸水解、醇解、氨解水解、醇解、氨解酯酯醇醇水解水解酰胺酰胺氨、胺氨、胺 小结小结酰卤酰卤酰卤酰卤 酸酐酸酐酸酐酸酐 酯酯酯酯 酰胺酰胺酰胺酰胺第18页/共27页碳酸碳酸脲（尿素）脲（尿素）弱碱性（不能使石蕊试纸变色）弱碱性（不能使石蕊试纸变色）1.脲脲四、碳酸衍生物四、碳酸衍生物水解水解H2O/HClH2O/NaOH脲酶脲酶C

7、O2 +NH4ClNa2CO3 +NH3 NH3 +CO2 +H2O第19页/共27页生成缩二脲和缩二脲反应生成缩二脲和缩二脲反应肽键肽键150160+缩二脲缩二脲+紫红色紫红色（缩二脲反应）（缩二脲反应）NaOHCuSO4反应条件：含两个或两个以上酰胺键反应条件：含两个或两个以上酰胺键第20页/共27页加尿素至大试管中加尿素至大试管中加热后放出的气体使加热后放出的气体使红色石蕊试纸变蓝红色石蕊试纸变蓝继续加热继续加热加入氢氧化钠加入氢氧化钠加入硫酸铜加入硫酸铜溶液显紫色溶液显紫色 实验实验 缩二脲的生成和缩二脲反应缩二脲的生成和缩二脲反应第21页/共27页巴比妥酸巴比妥酸pKa=3.85=丙

8、二酰脲的生成丙二酰脲的生成酮式酮式-烯醇式互变烯醇式互变2.丙二酰脲丙二酰脲丙二酰氯丙二酰氯丙二酰脲丙二酰脲+HClNaOH第22页/共27页苯巴比妥（长时）苯巴比妥（长时）司可巴比妥（短时）司可巴比妥（短时）巴比妥类药巴比妥类药（镇静催眠药）（镇静催眠药）2.为什么注射用的苯巴比妥钠须制为什么注射用的苯巴比妥钠须制成粉针剂且临用时才溶解？成粉针剂且临用时才溶解？1.苯巴比妥能发生缩二脲反应吗？苯巴比妥能发生缩二脲反应吗？第23页/共27页脲脲胍基胍基脒基脒基胍胍强碱性强碱性（pKa=13.8）3.胍胍第24页/共27页二甲双胍二甲双胍（降血糖药）（降血糖药）你你 知知 道道 吗吗？链霉素链霉

9、素（抗结核病药）（抗结核病药）氯已定氯已定 或或 洗必泰洗必泰（消毒防腐药）（消毒防腐药）第25页/共27页1.命名（注意环状酸酐、内酯、内酰胺及命名（注意环状酸酐、内酯、内酰胺及N取代酰胺的命名）取代酰胺的命名）2.酰基的亲核取代反应（水解、氨解、醇解）酰基的亲核取代反应（水解、氨解、醇解）3.酸碱性：丙二酰脲酸碱性：丙二酰脲(酸性酸性)、脲脲(弱碱性弱碱性)、胍胍(强碱性强碱性)4.巴比妥酸（丙二酰脲）：酮式巴比妥酸（丙二酰脲）：酮式 烯醇式烯醇式 5.脲的鉴别：脲的鉴别：（缩二脲反应）（缩二脲反应）紫红色紫红色CuSO4/NaOH小小 结结第26页/共27页感谢您的观看！第27页/共27页