化工分离工程[]精选PPT.ppt
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1、化工分离工程化工分离工程第1页,此课件共85页哦内容:内容:各组分物系汽液平衡 单级平衡过程的计算第2页,此课件共85页哦第二章 单级平衡过程第一节第一节 相平衡相平衡第二节第二节 多组分物系的泡点和露点计算多组分物系的泡点和露点计算第三节第三节 闪蒸过程的计算闪蒸过程的计算第3页,此课件共85页哦第一节第一节 相平衡相平衡返回 2.1.1相平衡条件相平衡条件2.1.2 相平衡常数的计算相平衡常数的计算返回第4页,此课件共85页哦2.1.1 相平衡条件相平衡条件一、相平衡条件一、相平衡条件 相平衡:相平衡:由混合物或溶液形成若干相,这些相保持物由混合物或溶液形成若干相,这些相保持物理理 平衡而
2、共存状态。平衡而共存状态。热力学上看热力学上看物系的自由焓最小物系的自由焓最小 动力学上看动力学上看相间表观传递速率为零相间表观传递速率为零第5页,此课件共85页哦相平衡条件:相平衡条件:第6页,此课件共85页哦引入逸度系数引入逸度系数 :if f引入活度系数引入活度系数 :ig g 1.1.汽液平衡汽液平衡第7页,此课件共85页哦汽液平衡关系式:汽液平衡关系式:第8页,此课件共85页哦2.2.液液平衡液液平衡u由(由(2-7):):第9页,此课件共85页哦二、相平衡常数和分离因子二、相平衡常数和分离因子 定义:定义:精馏、吸收:称汽液相平衡常数液液萃取:液液相平衡常数(或分配系数)第10页,
3、此课件共85页哦三、用三、用 表示平衡关系表示平衡关系ijiKa a,返回第11页,此课件共85页哦2.1.2 2.1.2 相平衡常数的计算相平衡常数的计算一、状态方程法一、状态方程法二、活度系数法二、活度系数法 第12页,此课件共85页哦一、状态方程法一、状态方程法u由(由(28):):由PVT关系计算LiVif ff f,第13页,此课件共85页哦推导略推导略以V为自变量:以P为自变量:第14页,此课件共85页哦(215)、(216)适用于气、液、固相,是 计算的普遍化方法。注意:注意:只要知道状态方程只要知道状态方程就可代入求就可代入求第15页,此课件共85页哦1.1.用用Van der
4、 waalsVan der waals方程计算方程计算uVan der waals方程:方程:a、b为Van der waals常数常数第16页,此课件共85页哦将(将(215)积分后代入以上结果:)积分后代入以上结果:第17页,此课件共85页哦步骤:i=1i=1i=i+1YesNo第18页,此课件共85页哦 i=1时求汽相逸度系数;i=2时求液相逸度系数。汽相:用y求a、b 液相:用x求a、b (1)式有三个根第19页,此课件共85页哦2.2.用维里方程计算用维里方程计算u维里方程的截断式:维里方程的截断式:恢复恢复汽相哟!第20页,此课件共85页哦 的计算:第21页,此课件共85页哦 为简
5、单流体为简单流体 的对比第二维的对比第二维里系数,计算:里系数,计算:为校正函数,计算:为二元相互作用参数,计算:用于烷烃相当成功第22页,此课件共85页哦 二元常数二元常数 的平均值的平均值 ij水水醇醇醚醚酮酮烃烃烃烃0.40.150.100.130酮酮0.150.050.130醚醚0.350.130醇醇0.10水水0ijk第23页,此课件共85页哦由(由(2 21616):):第24页,此课件共85页哦由(由(216):):P为自变量同样由(同样由(215):):V为自变量第25页,此课件共85页哦用(用(231)解的步骤:)解的步骤:1.用状态方程4求Vt(两个根返回)、检验:4式有实
6、根,取大根,否则用(230)求取。2.由(231)求注意:维里方程的适宜范围:第26页,此课件共85页哦3.3.采用采用R RK K方程计算方程计算特点:1.比多参数状态方程简单 2.适宜于气、液态第27页,此课件共85页哦R RK K方程:方程:第28页,此课件共85页哦RK方程的另一种形式:方程的另一种形式:推出:推出:第29页,此课件共85页哦计算方法:计算方法:1.由6计算ZM 三个根:求气体()取 求液体()取 2.由7求注意:求汽相逸度时组成用求液相逸度时组成用第30页,此课件共85页哦作业:作业:P51 P51:3 3题(只求题(只求 )Vif f3题改错:去掉“%”第31页,此
7、课件共85页哦二、活度系数法二、活度系数法u由(由(29):):已解决 对 ,分别讨论 ig giVf fiOLf恢复第32页,此课件共85页哦1.1.基准态逸度基准态逸度 液相活度系数:液相活度系数:OLif讨论:讨论:可凝性组分基准态可凝性组分基准态 不凝性组分基准态不凝性组分基准态 溶液基准态溶液基准态第33页,此课件共85页哦(1)可凝性组分基准态)可凝性组分基准态 取基准态:取基准态:第34页,此课件共85页哦的计算:第35页,此课件共85页哦(221)有二个校正系数:第36页,此课件共85页哦(2)不凝性组分基准态)不凝性组分基准态 取基准态:取基准态:H化工计算解决第37页,此课
8、件共85页哦(3)溶液基准态)溶液基准态 取基准态:取基准态:溶质:属溶质:属不凝性不凝性组分,定义基准态组分,定义基准态 溶液:属溶液:属可凝性可凝性组分,定义基准态组分,定义基准态 不对称性标准化方法不对称性标准化方法第38页,此课件共85页哦2.2.液相活度系数液相活度系数化工热力学提出:化工热力学提出:1摩尔混合物的摩尔混合物的过剩自由焓过剩自由焓第39页,此课件共85页哦到目前有20多种经验、半经验公式。第40页,此课件共85页哦发展阶段:发展阶段:20世纪初:世纪初:问题集中于溶液的非理想性从何而来?问题集中于溶液的非理想性从何而来?二种观点:二种观点:1.Van Laar认为分子
9、的吸引与排斥认为分子的吸引与排斥 2.Dolezalek认为分子间相互作用能,如缔合认为分子间相互作用能,如缔合 争论了五年之久,由于争论了五年之久,由于van der Waals力的提出,力的提出,1占优势、占优势、2被埋被埋没,出现了:没,出现了:Van Laar;Margules方程。方程。1964年:年:化学热力学的发展化学热力学的发展 由由 提出提出 ,Wohl对历年公式加以总结,并推广到多对历年公式加以总结,并推广到多元。元。1964年:年:Wilson提出局部组成新概念,并得到发展。提出局部组成新概念,并得到发展。出现了出现了Wilson方程、方程、NRTL方程、方程、UNQAC
10、方程方程。第41页,此课件共85页哦1.Wohl1.Wohl型经验关系式型经验关系式uMargules方程方程uVan Laar方程方程u SH方程方程 特点:简便,由于缺乏多元数据,因特点:简便,由于缺乏多元数据,因 此不能应用于多元。此不能应用于多元。第42页,此课件共85页哦2.2.由局部组成概念建立的半经验方程由局部组成概念建立的半经验方程uWilson方程:方程:三个优点:三个优点:1.推算精度高。推算精度高。2.对理想系偏离很大的物系也适宜。对理想系偏离很大的物系也适宜。3.无须多元实验值。无须多元实验值。二个主要缺点;二个主要缺点;1.不适用于部分互溶系与液液平衡系。不适用于部分
11、互溶系与液液平衡系。修正后可用修正后可用 2.曲线呈极值点时不适用。曲线呈极值点时不适用。第43页,此课件共85页哦uNRTL方程:方程:适用于部分互溶体系,液液平衡体系适用于部分互溶体系,液液平衡体系。缺点:引入第三参数缺点:引入第三参数 ,其计算由组分化学性质估计,其计算由组分化学性质估计(=0.20.4)。)。uUNIQUAC方程:方程:复杂复杂 优点:优点:1.仅用二个调整数仅用二个调整数 ,后即可用于液液后即可用于液液 体系。体系。2.参数随参数随T变化很小。变化很小。3.主要浓度变量为主要浓度变量为 ,并非,并非 ,因此还可用于,因此还可用于 大分子(聚合物)溶液。大分子(聚合物)
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