复合材料 热塑性树脂基体.ppt
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1、第第9章章 热塑性树脂基体热塑性树脂基体9.1 9.1 聚乙烯聚乙烯(PE)(PE)按密度分为按密度分为高密度高密度聚乙烯、聚乙烯、中密度中密度聚乙烯和聚乙烯和低密度低密度聚乙烯。聚乙烯。v9.1.1性能性能 1、不含极性不含极性基团,基团,介电性、化学稳定性好介电性、化学稳定性好,吸水性低,无毒、,吸水性低,无毒、无味、乳白色蜡状固体。无味、乳白色蜡状固体。0.910.96之间,制成薄膜是透之间,制成薄膜是透 明的。明的。耐寒性很好耐寒性很好。分子量越高,支化越多,脆化点越低。分子量越高,支化越多,脆化点越低。2、强度强度主要由结晶时分子紧密堆砌程度所提供。机械性能主要由结晶时分子紧密堆砌程
2、度所提供。机械性能 取决子聚乙烯的分子量和支化度。强度不高,表面硬度取决子聚乙烯的分子量和支化度。强度不高,表面硬度 低,弹性模量小,容易蠕变和应力松弛。低,弹性模量小,容易蠕变和应力松弛。3、非极性非极性聚合物,聚合物,绝缘性绝缘性比其他任何介电物质都好,作超比其他任何介电物质都好,作超 高频绝缘材料。介电损耗和介电常数几乎与电场强度和频高频绝缘材料。介电损耗和介电常数几乎与电场强度和频 率无关,介电常数与其密度是线性依赖关系,密度高的介率无关,介电常数与其密度是线性依赖关系,密度高的介 电常数也高。遇热时密度降低,介电常数也低。此外,聚电常数也高。遇热时密度降低,介电常数也低。此外,聚 乙
3、烯在氧化时会产生羰基,介电损耗有所提高。乙烯在氧化时会产生羰基,介电损耗有所提高。4、耐酸碱腐蚀耐酸碱腐蚀。2v9.1.2 PE用途用途 电缆料电缆料:因而能用于制造电话、信号装置、远距离操纵系统、:因而能用于制造电话、信号装置、远距离操纵系统、高频装置和电气工程中的高频装置和电气工程中的电线绝缘和电缆绝缘电线绝缘和电缆绝缘、以及水底电、以及水底电缆的绝缘、地下电缆外护套等。缆的绝缘、地下电缆外护套等。管材管材:城市室外给排水管路网,牧场、农村、工厂的给排水,:城市室外给排水管路网,牧场、农村、工厂的给排水,室内自来水管和排水管,泵站的管道和室内灌溉网。交联聚室内自来水管和排水管,泵站的管道和
4、室内灌溉网。交联聚乙烯管子可用于热水给水系统。热塑性塑料管用于输送天然乙烯管子可用于热水给水系统。热塑性塑料管用于输送天然气。还可以用于发泡保温材料。气。还可以用于发泡保温材料。薄膜薄膜:农业育秧膜、大棚膜、地膜、食品包装膜等薄膜。:农业育秧膜、大棚膜、地膜、食品包装膜等薄膜。制件或板材制件或板材:各种零件、家庭用品、玩具、化工和电气零件。:各种零件、家庭用品、玩具、化工和电气零件。高密度聚乙烯用辊压或火焰喷涂,或静电喷涂,可以作为化高密度聚乙烯用辊压或火焰喷涂,或静电喷涂,可以作为化工设备中容器的耐腐蚀涂层。还可以代替钢和不锈钢制造阀工设备中容器的耐腐蚀涂层。还可以代替钢和不锈钢制造阀门、衬
5、套、管道等。耐磨性好,可制小载荷的齿轮、轴承、门、衬套、管道等。耐磨性好,可制小载荷的齿轮、轴承、冷冻仓库包装容器、油桶、周转箱、软瓶、牛奶瓶、盆子、冷冻仓库包装容器、油桶、周转箱、软瓶、牛奶瓶、盆子、瓶盖、冰箱盘子、盒等。瓶盖、冰箱盘子、盒等。3v9.2 聚丙烯聚丙烯(PP)v9.2.1聚丙烯的结构与性能聚丙烯的结构与性能 1、结构、结构:头头尾相接的尾相接的线型线型结构,根据其侧链甲基结构,根据其侧链甲基 的空间排列,有的空间排列,有三种三种不同的形式:不同的形式:全同立构全同立构:甲基在同侧:甲基在同侧间同立构间同立构:甲基交替地向主链的两个方向排列。:甲基交替地向主链的两个方向排列。无
6、规立构无规立构:甲基是任意而无序排列的。:甲基是任意而无序排列的。4v2、性能性能 1)高聚物的立体)高聚物的立体规整性愈高,熔点也愈高规整性愈高,熔点也愈高。2)分子量一般在)分子量一般在150000700000的范围内,宽分子量分布的范围内,宽分子量分布 的聚合物的流变性对制品的性能有很大影响,的聚合物的流变性对制品的性能有很大影响,缩小其分缩小其分 子量分布子量分布,制品的,制品的机械强度机械强度可明显改善。可明显改善。3)塑料当中)塑料当中比重最小比重最小的一种的一种(0.890.92),与,与PE相比软化相比软化 温度显著提高,全同立构聚丙烯的熔点温度显著提高,全同立构聚丙烯的熔点1
7、70,拉伸强度、,拉伸强度、刚性、弯曲强度都很高,在适当拉伸条件下处理,抗张强刚性、弯曲强度都很高,在适当拉伸条件下处理,抗张强 度、刚性和冲击强度都提高,耐弯曲疲劳性明显改善,度、刚性和冲击强度都提高,耐弯曲疲劳性明显改善,比比PE成品的透明性及表面光泽都好,成型时收缩率小,外成品的透明性及表面光泽都好,成型时收缩率小,外 观和尺寸精度都好。观和尺寸精度都好。4)与石棉、硅粉、滑石粉、玻璃纤维复合,机械性能有大)与石棉、硅粉、滑石粉、玻璃纤维复合,机械性能有大 改变,弯曲弹性模量和硬度有很大变化,改变,弯曲弹性模量和硬度有很大变化,热膨胀系数下降热膨胀系数下降。5)是)是非极性非极性高聚物、
8、有优良的高聚物、有优良的电性能电性能,耐热性好,在电器工,耐热性好,在电器工 业上广泛使用,在室温时体积电阻率约业上广泛使用,在室温时体积电阻率约1017 cm,在,在 130时为时为1013 cm,有高的表面电阻和良好的介电强度,有高的表面电阻和良好的介电强度.5v9.2.2 PP的用途的用途 1 制备制备管材、容器、汽车及电器电子零部件管材、容器、汽车及电器电子零部件、纤维及其织物和、纤维及其织物和簿膜等制品;簿膜等制品;2 经经GF增强,制备高性能的复合材料制品。增强,制备高性能的复合材料制品。3 其其机械强度机械强度与尼龙差不多,在耐酸耐碱的化学装置与衬里材与尼龙差不多,在耐酸耐碱的化
9、学装置与衬里材料方面大量使用,加法兰、接头、泵叶轮、阀门配件、电缆料方面大量使用,加法兰、接头、泵叶轮、阀门配件、电缆被覆材料等等。被覆材料等等。4 汽车内外装饰件汽车内外装饰件及发动机机罩内部件。及发动机机罩内部件。5 聚丙烯无纺布聚丙烯无纺布、各种管材、医疗器械、家具、玩具、餐具、各种管材、医疗器械、家具、玩具、餐具、文体用品和日用品。文体用品和日用品。6v9.3.1 PVC的结构与性能的结构与性能 1 结构结构:无定形结构,主链结构单元是:无定形结构,主链结构单元是“头头尾尾”相接的链接方相接的链接方式。式。也有少量也有少量“尾尾尾尾”(头头头头)键接形式,由于极性基的键接形式,由于极性
10、基的影响,氯乙烯分子间力较大,不易形成结晶。聚氯乙烯没有影响,氯乙烯分子间力较大,不易形成结晶。聚氯乙烯没有明显的熔点,玻璃化温度在明显的熔点,玻璃化温度在80左右。左右。比重约比重约1.4,是白色粉末,耐水性、耐酸性、难燃性、电,是白色粉末,耐水性、耐酸性、难燃性、电绝缘性好,耐很多溶剂,聚合度低或多种成分共聚物容易溶绝缘性好,耐很多溶剂,聚合度低或多种成分共聚物容易溶解。解。7 2 性能:性能:1)在)在6485软化,软化,120150有塑性,有塑性,170以上熔以上熔 融,融,190以上分解放出氯化氢。适合加工的温度是以上分解放出氯化氢。适合加工的温度是150180。2)聚合度聚合度对材
11、料的性能与应用都有影响。当高于对材料的性能与应用都有影响。当高于800时,强度时,强度基本不变,加工变差了,一般聚合度在基本不变,加工变差了,一般聚合度在80012003)化学稳定性化学稳定性好,氧和臭氧不能明显地浸蚀聚氯乙烯,某些好,氧和臭氧不能明显地浸蚀聚氯乙烯,某些氧化物会对它有破坏作用,浓氧化物会对它有破坏作用,浓KMnO4溶液使聚氯乙烯表面溶液使聚氯乙烯表面受侵蚀。室温下,除了浓硫酸受侵蚀。室温下,除了浓硫酸(90以上以上)和浓硝酸和浓硝酸(50%以上以上)以外,聚氯乙烯耐酸、碱性良好,在以外,聚氯乙烯耐酸、碱性良好,在60以上耐强酸性下以上耐强酸性下降。降。4)耐大多数油类耐大多数
12、油类、脂肪烃和醇类的浸蚀,不耐芳烃、酮类、脂肪烃和醇类的浸蚀,不耐芳烃、酮类、脂类和环醚。环己酮、四氢呋喃、二氯乙烷等等是常用溶剂。脂类和环醚。环己酮、四氢呋喃、二氯乙烷等等是常用溶剂。8v9.3.2 PVC的用途的用途 工业上工业上:作防腐材料,如输送酸、碱、油、纸浆等用的管道,:作防腐材料,如输送酸、碱、油、纸浆等用的管道,酸、碱吸收塔、排气塔、贮槽、泵、风机及其代替铅的防腐酸、碱吸收塔、排气塔、贮槽、泵、风机及其代替铅的防腐化工设备,或者用于钢管衬里层。化工设备,或者用于钢管衬里层。建筑材料(建筑材料(硬质硬质PVC):如地下水道、废水管、阻燃的门、):如地下水道、废水管、阻燃的门、地板
13、和墙壁材料。地板和墙壁材料。电线电线:聚氯乙烯由于绝缘性、耐老化性好,用作电线的绝缘:聚氯乙烯由于绝缘性、耐老化性好,用作电线的绝缘层做电线和电线的护套。层做电线和电线的护套。人造革人造革:广泛用做椅子、防雨布、各种箱子、沙发、衣服、:广泛用做椅子、防雨布、各种箱子、沙发、衣服、办公用品和家具等。办公用品和家具等。99.4 聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)v9.4.1 结构与性能结构与性能 1 结构结构:主链是饱和烃,侧基是苯基。聚合温度愈高,支链愈:主链是饱和烃,侧基是苯基。聚合温度愈高,支链愈多,由于分子结构不规整,苯基的位阻效应,使分子链内旋多,由于分子结构不规整,苯基的位阻效应,使分子链内旋转
14、困难,因而大分子刚性很大,不易结晶,是典型的非晶态转困难,因而大分子刚性很大,不易结晶,是典型的非晶态线型高分子化合物,质脆且透明。线型高分子化合物,质脆且透明。2 性能性能:1)分子量)分子量高的机械强度高。分子量在高的机械强度高。分子量在5万以下万以下,抗张强度很,抗张强度很 低;低;10万以上万以上抗张强度的提高不明显。抗张强度的提高不明显。2)介电常数和介电损耗)介电常数和介电损耗:不受频率:不受频率(60106Hz)影响,影响,107Hz以上介电常数变化不大,但介电损耗提高四倍。高频下以上介电常数变化不大,但介电损耗提高四倍。高频下电性能仅次于聚四氟乙烯。电性能仅次于聚四氟乙烯。3)
15、加工方法)加工方法:采用注射成型方法,软化点低,熔融温度范:采用注射成型方法,软化点低,熔融温度范围较宽,熔体流动性好。围较宽,熔体流动性好。10v9.4.2 PS用途用途 电气用品电气用品:如电视机、录音机以及各种电器仪表零件、壳体;:如电视机、录音机以及各种电器仪表零件、壳体;包装容器包装容器:如食品包装容器;:如食品包装容器;日用杂品日用杂品:如梳、盒、牙刷柄、圆珠笔以及儿童玩具。:如梳、盒、牙刷柄、圆珠笔以及儿童玩具。质轻的质轻的泡沫塑料泡沫塑料,在建筑工业上能防震、保温。电冰箱、,在建筑工业上能防震、保温。电冰箱、火车、船、飞机等用来隔音、隔热。还用于做耐腐蚀设火车、船、飞机等用来隔
16、音、隔热。还用于做耐腐蚀设 备,如贮酸槽,以及救生圈等。备,如贮酸槽,以及救生圈等。119.5 ABSv9.5.1 合成合成 三种三种制造方法:即制造方法:即共混法共混法、接枝法接枝法和和接枝共混接枝共混法。法。由由丙烯腈、苯乙烯、丁二烯丙烯腈、苯乙烯、丁二烯共聚而得。共聚而得。v9.5.2 性能性能 综合性能较好综合性能较好的工程塑料,微黄,不透明,无毒无味,分子的工程塑料,微黄,不透明,无毒无味,分子量量10000左右。左右。1 具有优异的耐具有优异的耐冲击强度冲击强度,特别是低温下有很高的冲击强,特别是低温下有很高的冲击强 度,而且热变形温度高。度,而且热变形温度高。2 电性能电性能、耐
17、化学药品性、耐油性好,、耐化学药品性、耐油性好,3 尺寸尺寸稳定性好、耐蠕变、耐应力开裂制品表面光泽性好,稳定性好、耐蠕变、耐应力开裂制品表面光泽性好,4 成型成型方法:注射成型、挤出成型、真空成型、吹塑成型等。方法:注射成型、挤出成型、真空成型、吹塑成型等。12v9.5.3 ABS用途用途 机械工业机械工业:制造齿轮、泵叶轮、轴承、把手、管道、贮槽内:制造齿轮、泵叶轮、轴承、把手、管道、贮槽内衬等。衬等。电气工业电气工业:电机外壳、仪表壳、蓄电池槽、电话机壳、听筒、电机外壳、仪表壳、蓄电池槽、电话机壳、听筒、手持话筒以及冷藏库、洗衣机、除尘器、电风扇、收音机、手持话筒以及冷藏库、洗衣机、除尘
18、器、电风扇、收音机、电视机、录音机等家用电器具和零部件等。电视机、录音机等家用电器具和零部件等。汽车行业:汽车行业:如挡泥板、扶手、调速器的刻度盘、灯罩。如挡泥板、扶手、调速器的刻度盘、灯罩。航空航空工业:作为机舱内装饰板,代替了过去的酚醛塑料板。工业:作为机舱内装饰板,代替了过去的酚醛塑料板。139.6 聚酰胺聚酰胺(PA)具有许多重复具有许多重复酰胺基酰胺基的线型热塑性树脂。涤纶、的线型热塑性树脂。涤纶、尼龙或锦纶。尼龙或锦纶。v9.6.1 聚酰胺的种类和制法聚酰胺的种类和制法1 种类种类:NHRNHCORCOn和和NHRCOn两种。两种。PA6:由已内酰胺连续加热聚合,得聚己内酰胺。:由
19、已内酰胺连续加热聚合,得聚己内酰胺。PA66:己二酸和己二胺等当量混合,得到:己二酸和己二胺等当量混合,得到66盐,进行缩聚盐,进行缩聚反应,脱去水,可得到反应,脱去水,可得到PA66。14v9.6.2 PA结构与性能结构与性能 1 结构结构:每隔一定距离就含有一个酰:每隔一定距离就含有一个酰胺基,这个酰胺基与相邻分子的酰胺基,这个酰胺基与相邻分子的酰胺基极易形成氢键。胺基极易形成氢键。2 性能性能:1)拉伸强度和冲击强度拉伸强度和冲击强度在热塑性工程塑料中是较好的。在热塑性工程塑料中是较好的。结晶度、结晶构造、吸水量和使用温度不同,有很大结晶度、结晶构造、吸水量和使用温度不同,有很大差别。拉
20、伸强度在差别。拉伸强度在4575MPa,经,经GF增强其拉伸强度可增强其拉伸强度可达达200MPa以上,并且有较大的伸长率。拉伸强度极限随以上,并且有较大的伸长率。拉伸强度极限随温度升高而逐渐降低,断裂伸长率却随温度升高而增加。温度升高而逐渐降低,断裂伸长率却随温度升高而增加。15 2)耐磨耗性和润滑性耐磨耗性和润滑性好;种类不同,摩擦系数也不大一样,好;种类不同,摩擦系数也不大一样,结晶度增大摩擦系数变小。结晶度增大摩擦系数变小。PA是一种自润滑材料,可以做成轴承、齿轮等摩擦零件。是一种自润滑材料,可以做成轴承、齿轮等摩擦零件。PA耐一般的化学药品,在普通的使用条件下醇、碱、脂、烃、耐一般的
21、化学药品,在普通的使用条件下醇、碱、脂、烃、酮、油等对它不起作用。酚类和甲酸在常温下,卤化醇、多酮、油等对它不起作用。酚类和甲酸在常温下,卤化醇、多元醇在加热情况下可溶解元醇在加热情况下可溶解PA。16 3)酰胺键的水解酰胺键的水解作用:温度在作用:温度在l00以下时,水对酰胺键不以下时,水对酰胺键不起作用,但温度超过起作用,但温度超过150时,并在压力作用下,水则会使时,并在压力作用下,水则会使酰胺键发生水解。在碱作用下,水解反应会稍有增加。无机酰胺键发生水解。在碱作用下,水解反应会稍有增加。无机酸和强有机酸使酰胺键强烈水解,弱有机酸几乎不起作用。酸和强有机酸使酰胺键强烈水解,弱有机酸几乎不
22、起作用。在氧化物和紫外线作用下,大分子会逐渐降物解。在氧化物和紫外线作用下,大分子会逐渐降物解。4)耐油性耐油性很好,对矿物油、动物油和油脂均具有惰性。很好,对矿物油、动物油和油脂均具有惰性。5)PA薄膜对水蒸汽薄膜对水蒸汽透过率高透过率高,但对氧、氮、二氧化碳气体透,但对氧、氮、二氧化碳气体透过率极小。过率极小。6)在干燥时)在干燥时电性能很好电性能很好,随着吸水量增大而变坏。当水分增,随着吸水量增大而变坏。当水分增加加1时,电阻系数下降时,电阻系数下降10,介电常数与介电损耗随吸水,介电常数与介电损耗随吸水量的增加而增大。不适合作高频绝缘材料。量的增加而增大。不适合作高频绝缘材料。17v3
23、 加工时应注意以下几点加工时应注意以下几点:(1)因为因为PA是结晶性高分子,熔融温度范围窄、是结晶性高分子,熔融温度范围窄、PA 66在在250,PA6和和PA610在在210高温下有明显的熔点。一般成高温下有明显的熔点。一般成型温度在型温度在230290。(2)熔融粘度熔融粘度对温度的依赖性很大,分解温度与熔点相近,成对温度的依赖性很大,分解温度与熔点相近,成型时要严格控制加工温度,在成型时应避免长时间在设备中型时要严格控制加工温度,在成型时应避免长时间在设备中滞留而分解。滞留而分解。(3)PA的的熔体粘度低熔体粘度低,流动性大,喷嘴必须用弹簧针阀式喷嘴,流动性大,喷嘴必须用弹簧针阀式喷嘴
24、,以免产生流延现象,模具也需精确加工。以免产生流延现象,模具也需精确加工。(4)PA吸湿性大吸湿性大,应避免长时间暴露于空气中,使用前控制水,应避免长时间暴露于空气中,使用前控制水分在分在0.1以下。以下。18v9.6.3 PA用途用途 1 做纤维做纤维使用:因为比重小,耐摩擦,抗弯曲,适合用于制使用:因为比重小,耐摩擦,抗弯曲,适合用于制 造绳子、渔网、轮胎帘子线、过滤布、各种刷子等制品。造绳子、渔网、轮胎帘子线、过滤布、各种刷子等制品。作为衣料用纤维,所占比例也较大。作为衣料用纤维,所占比例也较大。2 机械机械工业:纺织机械中的各种齿轮、辊、凸轮、衬套、以工业:纺织机械中的各种齿轮、辊、凸
25、轮、衬套、以 及各种导向件。及各种导向件。3 汽车汽车:用于汽化器、燃料泵的零件、导油管、电扇等。:用于汽化器、燃料泵的零件、导油管、电扇等。4 一般机械一般机械:用于油轮、凸轮、衬套、耐压软管、壳、罩、:用于油轮、凸轮、衬套、耐压软管、壳、罩、皮带轮、链子等。即使在无油润滑的情况下操作,转时也皮带轮、链子等。即使在无油润滑的情况下操作,转时也 无噪音。在电气工业上用于线圈、开关、电池套以及计算无噪音。在电气工业上用于线圈、开关、电池套以及计算 机数字盘等。机数字盘等。5 建筑材料建筑材料、日用品、家庭用品方面也有广泛应用。例如窗、日用品、家庭用品方面也有广泛应用。例如窗 帘、梳子、器皿、拉链
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