半导体材料外延生长精选PPT.ppt
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1、半导体材料外延生长第1页,此课件共123页哦第七章III-V族化合物半导体的外延生长内容提要:气相外延生长VPE卤化物法氢化物法金属有机物气相外延生长MOVPE液相外延生长LPE分子束外延生长MBE第2页,此课件共123页哦气相外延生长气相外延生长(vaporphaseepitaxy,VPE)发展较早,主要有以下三种方法:卤化物法(Ga/AsCl3/H2体系)氢化物法(Ga/HCl/AsH3/H2体系)金属有机外延法第3页,此课件共123页哦卤化物法外延生长GaAsGa/AsClGa/AsCl3 3/H/H2 2体系气相外延原理及操作体系气相外延原理及操作体系气相外延原理及操作体系气相外延原理
2、及操作高纯高纯高纯高纯H H2 2经过经过经过经过AsClAsCl3 3鼓泡器,把鼓泡器,把鼓泡器,把鼓泡器,把AsClAsCl3 3蒸气携带入反应室中,它们在蒸气携带入反应室中,它们在蒸气携带入反应室中,它们在蒸气携带入反应室中,它们在300500300500的低温就发生还原反应,的低温就发生还原反应,的低温就发生还原反应,的低温就发生还原反应,4AsCl 4AsCl3 3+6H+6H2 2=As=As4 4+12 HCl+12 HCl生成的生成的生成的生成的AsAs4 4和和和和HCIHCI被被被被H H2 2带入高温区带入高温区带入高温区带入高温区(850(850)的的的的GaGa源源源
3、源(也称源区也称源区也称源区也称源区)处,处,处,处,AsAs4 4便溶入便溶入便溶入便溶入GaGa中形成中形成中形成中形成GaAsGaAs的的的的GaGa溶液,直到溶液,直到溶液,直到溶液,直到GaGa饱和以前,饱和以前,饱和以前,饱和以前,AsAs4 4不流向后方。不流向后方。不流向后方。不流向后方。4Ga+xAs4Ga+xAs4 4=4GaAsx (x1)=4GaAsx (x1)而而而而HCIHCI在高温下同在高温下同在高温下同在高温下同GaGa或或或或GaAsGaAs反应生成镓的氯化物,它的主反应为反应生成镓的氯化物,它的主反应为反应生成镓的氯化物,它的主反应为反应生成镓的氯化物,它的
4、主反应为 2Ga+2 HCl=2 GaCl+H2Ga+2 HCl=2 GaCl+H2 2 GaAs+HCl=GaCl+As GaAs+HCl=GaCl+As4 4+H+H2 2第4页,此课件共123页哦卤化物法外延生长GaAsGaCIGaCI被被被被H H2 2运载到低温区,如此时运载到低温区,如此时运载到低温区,如此时运载到低温区,如此时GaGa舟已被舟已被舟已被舟已被AsAs饱和,则饱和,则饱和,则饱和,则AsAs4 4也能进也能进也能进也能进入低温区,入低温区,入低温区,入低温区,GaCIGaCI在在在在750750下发生歧化反应,生成下发生歧化反应,生成下发生歧化反应,生成下发生歧化反
5、应,生成GaAsGaAs,生长在,生长在,生长在,生长在放在此低温区的衬底上放在此低温区的衬底上放在此低温区的衬底上放在此低温区的衬底上(这个低温区亦称沉积区这个低温区亦称沉积区这个低温区亦称沉积区这个低温区亦称沉积区),6GaCl+As6GaCl+As4 4=4 GaAs+2 GaCl=4 GaAs+2 GaCl3 3有有有有H H2 2存在时还可发生以下反应存在时还可发生以下反应存在时还可发生以下反应存在时还可发生以下反应 4GaCl+As4GaCl+As4 4+2H2=4 GaAs +HCl+2H2=4 GaAs +HCl反应生成的反应生成的反应生成的反应生成的GaClGaCl3 3被输
6、运到反应管尾部,以无色针状物析出,未被输运到反应管尾部,以无色针状物析出,未被输运到反应管尾部,以无色针状物析出,未被输运到反应管尾部,以无色针状物析出,未反应的反应的反应的反应的AsAs4 4以黄褐色产物析出。以黄褐色产物析出。以黄褐色产物析出。以黄褐色产物析出。第5页,此课件共123页哦第6页,此课件共123页哦氢化物法外延生长GaAs氢化物法是采用氢化物法是采用氢化物法是采用氢化物法是采用GaGaHCIHCIAsHAsH3 3H H2 2体系,其生长机理为体系,其生长机理为体系,其生长机理为体系,其生长机理为 Ga(l)+HCl(g)=GaCl(g)+HGa(l)+HCl(g)=GaCl
7、(g)+H2 2(g)(g)AsH AsH3 3(g)=As(g)=As4 4(g)+3/2 H(g)+3/2 H2 2(g)(g)GaCl(g)+As GaCl(g)+As4 4(g)+H(g)+H2 2(g)=GaAs(s)+HCl(g)(g)=GaAs(s)+HCl(g)这种方法,这种方法,这种方法,这种方法,Ga(GaCI)Ga(GaCI)和和和和AsAs4 4(AsH(AsH3 3)的输入量可以分别控制,并且的输入量可以分别控制,并且的输入量可以分别控制,并且的输入量可以分别控制,并且AsAs4 4的输入可以在的输入可以在的输入可以在的输入可以在GaGa源的下游,因此不存在镓源饱和的
8、问题,源的下游,因此不存在镓源饱和的问题,源的下游,因此不存在镓源饱和的问题,源的下游,因此不存在镓源饱和的问题,所以所以所以所以GaGa源比较稳定。源比较稳定。源比较稳定。源比较稳定。卤化物和氢化物法生长卤化物和氢化物法生长卤化物和氢化物法生长卤化物和氢化物法生长GaAsGaAs除了水平生长系统外,还有垂直除了水平生长系统外,还有垂直除了水平生长系统外,还有垂直除了水平生长系统外,还有垂直生长系统,这种系统的基座大都是可以旋转的,因此其均匀性比生长系统,这种系统的基座大都是可以旋转的,因此其均匀性比生长系统,这种系统的基座大都是可以旋转的,因此其均匀性比生长系统,这种系统的基座大都是可以旋转
9、的,因此其均匀性比较好。较好。较好。较好。第7页,此课件共123页哦金属有机物化学气相沉积金属有机物化学气相沉积金属有机物化学气相沉积金属有机物化学气相沉积金属有机物化学气相沉积(Metal Organic Chemical(Metal Organic Chemical Vapor DepositionVapor Deposition,MOCVD)MOCVD)自自自自2020世纪世纪世纪世纪6060年代首次年代首次年代首次年代首次提出以来,经过提出以来,经过提出以来,经过提出以来,经过7070年代至年代至年代至年代至8080年代的发展,年代的发展,年代的发展,年代的发展,9090年代已经成年代
10、已经成年代已经成年代已经成为砷化镓、磷化铟等光电子材料外延片制备的核心生长技为砷化镓、磷化铟等光电子材料外延片制备的核心生长技为砷化镓、磷化铟等光电子材料外延片制备的核心生长技为砷化镓、磷化铟等光电子材料外延片制备的核心生长技术,特别是制备氮化镓发光二极管和激光器外延片的主流术,特别是制备氮化镓发光二极管和激光器外延片的主流术,特别是制备氮化镓发光二极管和激光器外延片的主流术,特别是制备氮化镓发光二极管和激光器外延片的主流方法。方法。方法。方法。到目前为止,从生长的氮化镓外延片和器件的性能以到目前为止,从生长的氮化镓外延片和器件的性能以到目前为止,从生长的氮化镓外延片和器件的性能以到目前为止,
11、从生长的氮化镓外延片和器件的性能以及生产成本等主要指标来看还没有其它方法能与之相比。及生产成本等主要指标来看还没有其它方法能与之相比。及生产成本等主要指标来看还没有其它方法能与之相比。及生产成本等主要指标来看还没有其它方法能与之相比。第8页,此课件共123页哦MOVPE技术 MOVPE(Metal organic Vapor Phase Epitaxy)MOVPE(Metal organic Vapor Phase Epitaxy)技术是生长化合物技术是生长化合物技术是生长化合物技术是生长化合物半导体薄层晶体的方法,最早称为半导体薄层晶体的方法,最早称为半导体薄层晶体的方法,最早称为半导体薄层
12、晶体的方法,最早称为MOCVD MOCVD。近年来从外延生。近年来从外延生。近年来从外延生。近年来从外延生长角度出发,称这一技术为长角度出发,称这一技术为长角度出发,称这一技术为长角度出发,称这一技术为MOVPEMOVPE。它是它是它是它是采用采用采用采用族、族、族、族、族元素的有机化合物和族元素的有机化合物和族元素的有机化合物和族元素的有机化合物和V V族、族、族、族、族元素的氢化族元素的氢化族元素的氢化族元素的氢化物等作为晶体生长的源材料,以热分解方式在衬底上进行外延生物等作为晶体生长的源材料,以热分解方式在衬底上进行外延生物等作为晶体生长的源材料,以热分解方式在衬底上进行外延生物等作为晶
13、体生长的源材料,以热分解方式在衬底上进行外延生长长长长一一一一V V族,族,族,族,一一一一族化合物半导体以及它们的多元化合物的薄层单族化合物半导体以及它们的多元化合物的薄层单族化合物半导体以及它们的多元化合物的薄层单族化合物半导体以及它们的多元化合物的薄层单晶晶晶晶。族金属有机化合物一般使用它们的烷基化合物,如族金属有机化合物一般使用它们的烷基化合物,如族金属有机化合物一般使用它们的烷基化合物,如族金属有机化合物一般使用它们的烷基化合物,如GaGa、AlAl、InIn、ZnZn、CdCd等的甲基或乙基化合物:等的甲基或乙基化合物:等的甲基或乙基化合物:等的甲基或乙基化合物:Ga(CHGa(C
14、H3 3)3 3、Ga(CGa(C2 2H H5 5)3 3等,等,等,等,第9页,此课件共123页哦金属有机化合物的名称及其英文缩写三甲基镓三甲基镓Tri-methyl-galliumTMGTri-methyl-galliumTMGTMGaTMGa三甲基铟三甲基铟Tri-methyl-indiumTMITri-methyl-indiumTMITMInTMIn三甲基铝三甲基铝Tri-methyl-alumiumTMAITri-methyl-alumiumTMAI三乙基镓三乙基镓Tri-ethyl-galliumTEGTri-ethyl-galliumTEGTEGaTEGa三乙基铟三乙基铟Tri
15、-ethyl-indiumTEITri-ethyl-indiumTEITEInTEIn二甲基锌二甲基锌Di-methyl-zincDMZnDi-methyl-zincDMZn二乙基锌二乙基锌Di-ethyl-zincDEZnDi-ethyl-zincDEZn二甲基镉二甲基镉Di-methyl-cadmiumDMCADi-methyl-cadmiumDMCA二乙基镉二乙基镉Di-ethyl-cadmiumDECADi-ethyl-cadmiumDECA第10页,此课件共123页哦MOVPE的特点的特点MOVPEMOVPE具有下列的特点:具有下列的特点:具有下列的特点:具有下列的特点:(1)(1)
16、可以通过精确控制各种气体的流量来控制外延层的性质可以通过精确控制各种气体的流量来控制外延层的性质可以通过精确控制各种气体的流量来控制外延层的性质可以通过精确控制各种气体的流量来控制外延层的性质 用来生长化合物晶体的各组分和掺杂剂都以气态通入反应器。用来生长化合物晶体的各组分和掺杂剂都以气态通入反应器。用来生长化合物晶体的各组分和掺杂剂都以气态通入反应器。用来生长化合物晶体的各组分和掺杂剂都以气态通入反应器。因此,可以通过精确控制各种气体的流量来控制外延层的成分、因此,可以通过精确控制各种气体的流量来控制外延层的成分、因此,可以通过精确控制各种气体的流量来控制外延层的成分、因此,可以通过精确控制
17、各种气体的流量来控制外延层的成分、导电类型、载流子浓度、厚,度等特性。可以生长薄到零点几导电类型、载流子浓度、厚,度等特性。可以生长薄到零点几导电类型、载流子浓度、厚,度等特性。可以生长薄到零点几导电类型、载流子浓度、厚,度等特性。可以生长薄到零点几纳米,纳米级的薄层和多层结构。纳米,纳米级的薄层和多层结构。纳米,纳米级的薄层和多层结构。纳米,纳米级的薄层和多层结构。(2)2)反应器中气体流速快,可以迅速改变多元化合物组分和反应器中气体流速快,可以迅速改变多元化合物组分和反应器中气体流速快,可以迅速改变多元化合物组分和反应器中气体流速快,可以迅速改变多元化合物组分和杂质浓度杂质浓度杂质浓度杂质
18、浓度 反应器中气体流速快,因此,在需要改变多元化合物组分反应器中气体流速快,因此,在需要改变多元化合物组分反应器中气体流速快,因此,在需要改变多元化合物组分反应器中气体流速快,因此,在需要改变多元化合物组分和杂质浓度时,反应器中的气体改变是迅速的,从而可以使和杂质浓度时,反应器中的气体改变是迅速的,从而可以使和杂质浓度时,反应器中的气体改变是迅速的,从而可以使和杂质浓度时,反应器中的气体改变是迅速的,从而可以使杂质分布陡峭一些,过渡层薄一些,这对于生长异质和多层杂质分布陡峭一些,过渡层薄一些,这对于生长异质和多层杂质分布陡峭一些,过渡层薄一些,这对于生长异质和多层杂质分布陡峭一些,过渡层薄一些
19、,这对于生长异质和多层结构无疑是很重要的。结构无疑是很重要的。结构无疑是很重要的。结构无疑是很重要的。第11页,此课件共123页哦MOVPE的特点的特点(3)(3)晶体生长是以热分解方式进行,是单温区外延生长,需要控制的晶体生长是以热分解方式进行,是单温区外延生长,需要控制的晶体生长是以热分解方式进行,是单温区外延生长,需要控制的晶体生长是以热分解方式进行,是单温区外延生长,需要控制的参数少参数少参数少参数少,设备简单。便于多片和大片外延生长,有利于批量生长。,设备简单。便于多片和大片外延生长,有利于批量生长。,设备简单。便于多片和大片外延生长,有利于批量生长。,设备简单。便于多片和大片外延生
20、长,有利于批量生长。(4)(4)晶体的生长速度与金属有机源的供给量成正比晶体的生长速度与金属有机源的供给量成正比晶体的生长速度与金属有机源的供给量成正比晶体的生长速度与金属有机源的供给量成正比,因此改,因此改,因此改,因此改变其输入量,可以大幅度地改变外延生长速度。变其输入量,可以大幅度地改变外延生长速度。变其输入量,可以大幅度地改变外延生长速度。变其输入量,可以大幅度地改变外延生长速度。(5)(5)源及反应产物中源及反应产物中源及反应产物中源及反应产物中不含有不含有不含有不含有HClHCl一类腐蚀性的卤化物一类腐蚀性的卤化物一类腐蚀性的卤化物一类腐蚀性的卤化物,因此生长,因此生长,因此生长,
21、因此生长设备和衬底不被腐蚀,自掺杂比较低。设备和衬底不被腐蚀,自掺杂比较低。设备和衬底不被腐蚀,自掺杂比较低。设备和衬底不被腐蚀,自掺杂比较低。此外,此外,此外,此外,MOVPEMOVPE可以进行低压外延生长可以进行低压外延生长可以进行低压外延生长可以进行低压外延生长(LP-MOVPE.Low(LP-MOVPE.Low Pressure MOVPE)Pressure MOVPE),比上述常压,比上述常压,比上述常压,比上述常压MOVPEMOVPE的特点更加显著。的特点更加显著。的特点更加显著。的特点更加显著。第12页,此课件共123页哦MOVPE设备 MOVPE MOVPE设备分为卧式和立式两
22、种,有常压和低压,高频感应加热和辐射设备分为卧式和立式两种,有常压和低压,高频感应加热和辐射设备分为卧式和立式两种,有常压和低压,高频感应加热和辐射设备分为卧式和立式两种,有常压和低压,高频感应加热和辐射加热,反应室有冷壁和热壁的。加热,反应室有冷壁和热壁的。加热,反应室有冷壁和热壁的。加热,反应室有冷壁和热壁的。因为因为因为因为MOVPEMOVPE生长使用的源是易燃、易爆、毒性很大的物质,并且常常用来生生长使用的源是易燃、易爆、毒性很大的物质,并且常常用来生生长使用的源是易燃、易爆、毒性很大的物质,并且常常用来生生长使用的源是易燃、易爆、毒性很大的物质,并且常常用来生长大面积、多组分超薄异质
23、外延层。因此,设备要求考虑系统气密性好,流量、长大面积、多组分超薄异质外延层。因此,设备要求考虑系统气密性好,流量、长大面积、多组分超薄异质外延层。因此,设备要求考虑系统气密性好,流量、长大面积、多组分超薄异质外延层。因此,设备要求考虑系统气密性好,流量、温度控制精确,组分变换要迅速,整个系统要紧凑等等。温度控制精确,组分变换要迅速,整个系统要紧凑等等。温度控制精确,组分变换要迅速,整个系统要紧凑等等。温度控制精确,组分变换要迅速,整个系统要紧凑等等。不同厂家和研究者所生产或组装的不同厂家和研究者所生产或组装的不同厂家和研究者所生产或组装的不同厂家和研究者所生产或组装的MOVPEMOVPE设备
24、往往是不同的,但一般来说,设备往往是不同的,但一般来说,设备往往是不同的,但一般来说,设备往往是不同的,但一般来说,都由以下几部分组成:都由以下几部分组成:都由以下几部分组成:都由以下几部分组成:(1)(1)源供给系统、源供给系统、源供给系统、源供给系统、(2)(2)气体输运和流量控制系统,气体输运和流量控制系统,气体输运和流量控制系统,气体输运和流量控制系统,(3)(3)反应室加热及温度控制系统,反应室加热及温度控制系统,反应室加热及温度控制系统,反应室加热及温度控制系统,(4)(4)尾气处理,尾气处理,尾气处理,尾气处理,(5)(5)安全防护报警系统,安全防护报警系统,安全防护报警系统,安
25、全防护报警系统,(6)(6)自动操作及电控系统。自动操作及电控系统。自动操作及电控系统。自动操作及电控系统。第13页,此课件共123页哦第14页,此课件共123页哦MOVPE设备 1 1源供给系统源供给系统源供给系统源供给系统 源供给系统包括金属有机物和氢化物及掺杂源的供给。金属有机源供给系统包括金属有机物和氢化物及掺杂源的供给。金属有机源供给系统包括金属有机物和氢化物及掺杂源的供给。金属有机源供给系统包括金属有机物和氢化物及掺杂源的供给。金属有机物是装在特制的不锈钢物是装在特制的不锈钢物是装在特制的不锈钢物是装在特制的不锈钢(有的内衬聚四氟乙烯有的内衬聚四氟乙烯有的内衬聚四氟乙烯有的内衬聚四
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