第九章-聚氨酯ppt课件.ppt
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1、认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目 第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目第一节第一节 概述概述一、聚氨酯弹性纤维的发展概况一、聚氨酯弹性纤维的发展概况以聚氨基甲酸酯为主要成分的一种嵌段共聚物制成的以聚氨基甲酸酯为主要成分的一种嵌段共聚物制成的纤维,简称纤维,简称氨纶氨纶。美国商品名美国商品名LycraLycra、日本、日
2、本 NeolonNeolon、德国、德国 DorlastanDorlastan。19371937年德国年德国BayerBayer公司试制成功公司试制成功19581958年美国年美国 DupontDupont公公司实现了工业化生产最初的商品名为司实现了工业化生产最初的商品名为SpandexSpandex,后来更名,后来更名为莱卡,意为像橡胶一样的纤维。由于它不仅具有像橡胶为莱卡,意为像橡胶一样的纤维。由于它不仅具有像橡胶丝那样的弹性,而且还具有一般纤维的特征,受到丝那样的弹性,而且还具有一般纤维的特征,受到化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的
3、根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目人们的青睐。人们的青睐。世界聚氨酯弹性纤维产量世界聚氨酯弹性纤维产量 (kt)(kt)年份年份19851990199519961998200020022005产产量量253860100120180240248化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目二、聚氨酯弹性纤维的结构与性能二、聚氨酯弹性纤维的结构与性能 1.1.结构及弹性产生机理结构及弹性产生机理
4、聚氨酯弹性纤维是一种以聚氨基甲酸酯为主要成分聚氨酯弹性纤维是一种以聚氨基甲酸酯为主要成分的嵌段共聚物纤维。大分子由软链段和硬链段组成的嵌段共聚物纤维。大分子由软链段和硬链段组成软链段软链段由非结晶性的聚酯或聚醚组成,玻璃化温度由非结晶性的聚酯或聚醚组成,玻璃化温度很低,常温下处于高弹态,在室温下被拉伸时,纤维可很低,常温下处于高弹态,在室温下被拉伸时,纤维可以产生很大的伸长变形,并具有优异的回弹性。以产生很大的伸长变形,并具有优异的回弹性。硬链段硬链段采用具有结晶性且能发生横向交联的二异氰采用具有结晶性且能发生横向交联的二异氰酸酯组成,虽然链段短,但由于含有多种极性基团,分酸酯组成,虽然链段短
5、,但由于含有多种极性基团,分化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目子间的氢键和结晶性起着大分子链间的交联作用,可为子间的氢键和结晶性起着大分子链间的交联作用,可为软链段的大幅度伸长和回弹提供必要的结点条件软链段的大幅度伸长和回弹提供必要的结点条件(阻止阻止分子间的相对滑移分子间的相对滑移),还可赋予纤维一定的强度。软硬,还可赋予纤维一定的强度。软硬链段镶嵌共存的结构赋予聚氨酯纤维的高弹性和强度的链段镶嵌共存的结构赋予聚氨酯纤维的高弹性和强度的统一
6、。统一。2 2聚氨酯弹性纤维的性能聚氨酯弹性纤维的性能 (与橡胶丝相比)(与橡胶丝相比)线密度低:线密度低:为为22224778dtex4778dtex,最细的可达,最细的可达11dtex11dtex;强度高:强度高:湿态为湿态为0.350.350.88dN0.88dNtextex,干态为,干态为0.50.50.9dN0.9dNtextex,是橡胶丝的,是橡胶丝的2 24 4倍。倍。化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目弹性好:弹性好:聚氨酯弹性
7、纤维的伸长率达聚氨酯弹性纤维的伸长率达500500800800,瞬,瞬时弹性回复率为时弹性回复率为9090以上,与橡胶丝近。以上,与橡胶丝近。耐热性较好:耐热性较好:聚氨酯弹性纤维的软化温度约聚氨酯弹性纤维的软化温度约200200,熔点,熔点或分解温度约或分解温度约270270,优于橡胶丝。,优于橡胶丝。吸湿性较强:吸湿性较强:回潮率为回潮率为1.11.1,优于涤纶和丙纶。,优于涤纶和丙纶。染色性优良:染色性优良:可以使用所有类型的染料染色。在使用裸可以使用所有类型的染料染色。在使用裸丝的场合,其优越性更加明显。丝的场合,其优越性更加明显。化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤
8、维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目三、聚氨酯弹性纤维的用途三、聚氨酯弹性纤维的用途1.1.裸丝裸丝 :拉伸与回复性能好。适宜在针织机上与其它拉伸与回复性能好。适宜在针织机上与其它化纤长丝交织。主要纺织产品有:紧身衣、运动衣、护化纤长丝交织。主要纺织产品有:紧身衣、运动衣、护腿袜、外科用绷带和袜口、袖口等。腿袜、外科用绷带和袜口、袖口等。2.2.包芯纱包芯纱 :以聚氨酯弹性纤维为芯纱,外包一种或几以聚氨酯弹性纤维为芯纱,外包一种或几种非弹力短纤维纺成的纱线。芯层提供优良的弹性,外种非弹力短纤维纺成
9、的纱线。芯层提供优良的弹性,外围纤维提供所需要的表面特征。例如棉包芯纱,除了弹围纤维提供所需要的表面特征。例如棉包芯纱,除了弹性好以外,还保持了一般棉纱的手感和外观,其织物具性好以外,还保持了一般棉纱的手感和外观,其织物具有棉布的风格手感和性能,可以制出多种棉型织物;毛有棉布的风格手感和性能,可以制出多种棉型织物;毛化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目包芯纱的服装面料不仅要有一般毛织物的外观和良好的包芯纱的服装面料不仅要有一般毛织物的外观和良好
10、的保暖性,而且织物的回弹性好,穿着时伸缩自如,增强保暖性,而且织物的回弹性好,穿着时伸缩自如,增强了舒适感,并能显现出优美的体型。包芯纱是聚氨酯弹了舒适感,并能显现出优美的体型。包芯纱是聚氨酯弹性纤维中应用最广泛的品种。性纤维中应用最广泛的品种。3.3.包覆纱:包覆纱:又称包缠纱。以聚氨酯弹性纤维为芯,用合又称包缠纱。以聚氨酯弹性纤维为芯,用合成纤维长丝或纱线以螺旋形的方式对其予以包覆而形成成纤维长丝或纱线以螺旋形的方式对其予以包覆而形成的弹力纱。手感比较硬挺,纱线较粗,织造的面料比较的弹力纱。手感比较硬挺,纱线较粗,织造的面料比较厚实。厚实。化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹
11、性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目4.4.合捻纱:合捻纱:又称合股纱。它是在对聚氨酯弹性纤维牵伸又称合股纱。它是在对聚氨酯弹性纤维牵伸的同时,与其它无弹性的两根纱并合加捻而成。如果使的同时,与其它无弹性的两根纱并合加捻而成。如果使这种纱线退捻,在使张力减弱的同时对整个纱线施加较这种纱线退捻,在使张力减弱的同时对整个纱线施加较轻的冲击,使各纱线间相对移动达稳定状态,最后导致轻的冲击,使各纱线间相对移动达稳定状态,最后导致弹性纤维进入纱芯中,其它无弹性的纱成为外包层,合弹性纤维进入纱芯中,其它无
12、弹性的纱成为外包层,合捻纱结构得以稳定。用这种方法也可以生产各种花式捻捻纱结构得以稳定。用这种方法也可以生产各种花式捻线或三合一的合捻纱。多用于织造粗厚织物,如弹力劳线或三合一的合捻纱。多用于织造粗厚织物,如弹力劳动布、弹力单面华达呢等。动布、弹力单面华达呢等。化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目第二节第二节 聚氨酯的合成聚氨酯的合成一、主要单体及合成一、主要单体及合成(一)二异氰酸酯的合成(一)二异氰酸酯的合成生产聚氨酯弹性纤维一般选用芳香族
13、二异氰酸酯,以满生产聚氨酯弹性纤维一般选用芳香族二异氰酸酯,以满足硬链段的硬度。常用的芳香族二异氰酸酯有二苯基甲足硬链段的硬度。常用的芳香族二异氰酸酯有二苯基甲烷烷4 4,4-4-二异氰酸酯(二异氰酸酯(MDIMDI)或)或2 2,4-4-甲苯二异氰酸酯甲苯二异氰酸酯(TDI)(TDI)。二苯基甲烷二异氰酸酯可以用苯胺与甲醛反应缩。二苯基甲烷二异氰酸酯可以用苯胺与甲醛反应缩合,生成二苯基甲烷二胺,再将其光气化,得到粗合,生成二苯基甲烷二胺,再将其光气化,得到粗MDI MDI。化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然
14、后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目(二)聚醚二醇的合成(二)聚醚二醇的合成聚醚二醇是软链段之一,其相对分子质量越大聚合聚醚二醇是软链段之一,其相对分子质量越大聚合物的极性越小,分子链越柔软,一般相对分子质量控制物的极性越小,分子链越柔软,一般相对分子质量控制在在1500150035003500。常用聚醚二醇有:聚四氢呋喃醚二醇。常用聚醚二醇有:聚四氢呋喃醚二醇(又称聚四亚甲基醚二醇)、聚氧乙烯醚二醇、聚氧丙(又称聚四亚甲基醚二醇)、聚氧乙烯醚二醇、聚氧丙烯醚二醇等。烯醚二醇等。聚四氢呋喃醚二醇由四氢呋喃开环聚合而得。四氢聚四氢呋喃醚二醇由四氢呋喃开环聚合而得。
15、四氢呋喃为五元环,环的张力小,只能在强酸、路易斯酸催呋喃为五元环,环的张力小,只能在强酸、路易斯酸催化条件下进行阳离子聚合。主要采用高效催化剂化条件下进行阳离子聚合。主要采用高效催化剂杂杂化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目多酸用于四氢呋喃的开环聚合,取得了成功。反应式如多酸用于四氢呋喃的开环聚合,取得了成功。反应式如下:下:(三)聚酯二醇的合成(三)聚酯二醇的合成聚酯二醇聚酯二醇也是软链段之一。常用的合成聚氨酯的聚也是软链段之一。常用的合成聚
16、氨酯的聚酯二醇有:聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇有:聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯等。合成聚酯二醇常用的二元羧酯、聚己二酸丁二醇酯等。合成聚酯二醇常用的二元羧化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目酸有己二酸、苯二甲酸等,常用的二元醇有酸有己二酸、苯二甲酸等,常用的二元醇有1,4-1,4-丁二醇、丁二醇、1,6-1,6-己二醇,乙二醇、己二醇,乙二醇、1,21,2丙二醇等。也可以采用混合二丙二醇等。也可以采
17、用混合二元醇,如乙二醇和元醇,如乙二醇和1,21,2丙二醇的混合物。二元醇和二元羧丙二醇的混合物。二元醇和二元羧酸在加热条件下,缩聚生成聚酯二醇和水。聚酯合成反酸在加热条件下,缩聚生成聚酯二醇和水。聚酯合成反应通式如下:应通式如下:(n+1n+1)HO-R-OHHO-R-OH+n +n HOOC-R-COOHHOOC-R-COOH HO-(ROOCRCOO)n-R-OHHO-(ROOCRCOO)n-R-OH +2n H2O +2n H2O(四)扩链剂四)扩链剂扩链剂是含有活泼氢原子的双官能团低分子量化合扩链剂是含有活泼氢原子的双官能团低分子量化合化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯
18、弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目物,大多数扩链剂选用二胺、二醇、肼等。物,大多数扩链剂选用二胺、二醇、肼等。二胺扩链剂有间苯二胺、乙二胺、二胺扩链剂有间苯二胺、乙二胺、1,2-1,2-二氨基丙烷二氨基丙烷等,二元醇有等,二元醇有1,4-1,4-丁二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇丁二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇等,芳香族二胺所制的纤维耐热性高,脂肪族二胺所制等,芳香族二胺所制的纤维耐热性高,脂肪族二胺所制的纤维强力和弹性好。的纤维强力和弹性好。二元醇制成的纤维物理机械性能略差。二元醇制成的纤
19、维物理机械性能略差。肼制成的纤维耐光性较好,但耐热性有所下降。肼制成的纤维耐光性较好,但耐热性有所下降。二、二、聚氨酯嵌段共聚物的制备聚氨酯嵌段共聚物的制备纺丝用聚氨酯为线型结构,合成过程一般分两步完纺丝用聚氨酯为线型结构,合成过程一般分两步完成。成。化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目第一步为预聚合,即用第一步为预聚合,即用l l摩尔的聚醚或聚酯与摩尔的聚醚或聚酯与2 2摩的芳香二摩的芳香二异氰酸酯反应,生成分子两端含有异氰酸酯基异氰酸酯反应
20、,生成分子两端含有异氰酸酯基(一一NCO)NCO)的预聚体。第二步采用扩链剂与预聚物继续反应,的预聚体。第二步采用扩链剂与预聚物继续反应,生成相对分子质量为生成相对分子质量为20000200005000050000的线型聚氨酯嵌段的线型聚氨酯嵌段共聚物。共聚物。1.预聚体的制备预聚体的制备 2 OCNR2NCO+HOR1OH 二异氰酸酯 聚醚或聚酯 H O O H OCNR2NCOR1OCNR2NCO 预聚体(OCNR3NCO)化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展
21、开了“精准扶贫”项目2.2.扩链反应扩链反应(1)(1)用二元醇作扩链剂用二元醇作扩链剂 n OCNR3NCO+n HOR4OH 预聚体 小分子二元醇小分子二元醇 O H H O OCNR3NCOR4 聚酯型聚氨酯(2)(2)用二元胺作扩链剂用二元胺作扩链剂 n OCNR3NCO+n H2NR5NH2 预聚体 小分子二元胺小分子二元胺 H O H H O H NCNR3NCNR5 聚脲型聚氨酯化化 纤纤 工工 艺艺 学学第九章第九章 聚氨酯弹性纤维聚氨酯弹性纤维认识到了贫困户贫困的根本原因,才能开始对症下药,然后药到病除。近年来国家对扶贫工作高度重视,已经展开了“精准扶贫”项目第三节第三节 聚
22、氨酯弹性纤维的生产聚氨酯弹性纤维的生产 一、纺丝成形一、纺丝成形1.1.干法纺丝干法纺丝 应用最广泛的聚氨酯弹性纤维的纺丝方法。产量约应用最广泛的聚氨酯弹性纤维的纺丝方法。产量约为世界聚氨酯弹性纤维总产量的为世界聚氨酯弹性纤维总产量的8080。美国杜邦公司、。美国杜邦公司、德国拜耳公司都采用干法纺丝。德国拜耳公司都采用干法纺丝。聚合物中的硬链段多采用二苯基甲烷聚合物中的硬链段多采用二苯基甲烷4 4,4-4-二异氰二异氰酸酯;软链段选用聚四氢呋喃的为多。若以聚酯型的二酸酯;软链段选用聚四氢呋喃的为多。若以聚酯型的二元醇为原料,纺丝时的脱溶剂将有一定困难。常用二甲元醇为原料,纺丝时的脱溶剂将有一定
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