液态金属的结构与性质幻灯片.ppt
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1、液态金属的结构与性质1*第1页,共63页,编辑于2022年,星期一第一节 引言第二节 液态金属的结构 第三节 液态合金的性质第四节 液态金属的充型能力2*第2页,共63页,编辑于2022年,星期一第一节 引言一、一、液体的分类液体的分类二、二、液体的表观特征液体的表观特征三、三、液体的结构、性质与材料成形的关系液体的结构、性质与材料成形的关系3*第3页,共63页,编辑于2022年,星期一一、一、液体的分类液体的分类 按液体的构成类型和内部作用力可分为:按液体的构成类型和内部作用力可分为:原子液体(如液态金属、液化惰性气体)原子液体(如液态金属、液化惰性气体)分子液体(如极性与非极性分子液体)分
2、子液体(如极性与非极性分子液体)离子液体(如各种简单的及复杂的熔盐)离子液体(如各种简单的及复杂的熔盐)4*第4页,共63页,编辑于2022年,星期一二、二、液体的表观特征液体的表观特征具有流动性具有流动性 (液体最显著的性质)(液体最显著的性质);可完全占据容器的空间并取得容器内腔的形状可完全占据容器的空间并取得容器内腔的形状(类(类似于气体,不同于固体)似于气体,不同于固体);不能够象固体那样承受剪切应力,表明液体的原子不能够象固体那样承受剪切应力,表明液体的原子或分子之间的结合力没有固体中强或分子之间的结合力没有固体中强 (类似于气体,不同(类似于气体,不同于固体)于固体);具有自由表面
3、具有自由表面 (类似于固体,不同于气体)(类似于固体,不同于气体);液体可压缩性很低液体可压缩性很低 (类似于固体,不同于气体)。(类似于固体,不同于气体)。5*第5页,共63页,编辑于2022年,星期一液液 体体 性性 质质物理性质物理性质:熔点(熔化温度区间)、沸点、密:熔点(熔化温度区间)、沸点、密度、度、粘度粘度、电导率、热导率和扩散系数等;、电导率、热导率和扩散系数等;物理化学性质物理化学性质:等压热容、等容热容、熔化和:等压热容、等容热容、熔化和气化潜热、气化潜热、表面张力表面张力等;等;热力学性质热力学性质:蒸汽压、膨胀和压缩系数及其它:蒸汽压、膨胀和压缩系数及其它6*第6页,共
4、63页,编辑于2022年,星期一三、液体的结构和性质与材料成形的关系o液体的界面张力、潜热等性质液体的界面张力、潜热等性质 凝固过程的形核及晶体生长的热力学凝固过程的形核及晶体生长的热力学o熔体的结构信息熔体的结构信息 凝固的微观机制凝固的微观机制 o液体的原子扩散系数、界面张力、传热系数、结晶潜液体的原子扩散系数、界面张力、传热系数、结晶潜热、粘度等性质热、粘度等性质 成分偏析、固成分偏析、固-液界面类型及晶体生长方式液界面类型及晶体生长方式 o热力学性质及反应物和生成物在液相中的扩散速度热力学性质及反应物和生成物在液相中的扩散速度 铸造合金及焊接熔池的精炼铸造合金及焊接熔池的精炼7*第7页
5、,共63页,编辑于2022年,星期一第二节 液态金属的结构1、液体与固体、气体结构比较及衍射特征液体与固体、气体结构比较及衍射特征2、由物质熔化过程认识液体结构由物质熔化过程认识液体结构3、液态金属结构的理论模型液态金属结构的理论模型 8*第8页,共63页,编辑于2022年,星期一 一、液体与固体、气体结构比较及衍射特征一、液体与固体、气体结构比较及衍射特征o 晶体:晶体:平移、对称性特征(长程有序)平移、对称性特征(长程有序)原子以一定方式周期排列在三维空间的晶格结原子以一定方式周期排列在三维空间的晶格结点上,同时原子以某种模式在平衡位置上作热振动点上,同时原子以某种模式在平衡位置上作热振动
6、o 气体:气体:完全无序为特征完全无序为特征 分子、原子不停地作无规律运动分子、原子不停地作无规律运动9*第9页,共63页,编辑于2022年,星期一o 液体:液体:长长 程程 无无 序序(Short Range Ordering)不具备平移、对称性;不具备平移、对称性;近近 程程 有有 序序(Short Range Ordering)相对于完全无序的气体,液体中存在着许多不停相对于完全无序的气体,液体中存在着许多不停“游荡游荡”着的局域有序的原子集团着的局域有序的原子集团,液体结构表现出,液体结构表现出局域范围的有序性局域范围的有序性10*第10页,共63页,编辑于2022年,星期一液态金属的
7、衍射结构参数 偶分布函数偶分布函数 g(r)平均原子间距平均原子间距 r1 径向分布函数径向分布函数 配位数配位数 N111*第11页,共63页,编辑于2022年,星期一偶分布函数偶分布函数 g(r)物理意义:物理意义:距某一参考粒子距某一参考粒子r处找到另一个粒子处找到另一个粒子的几率的几率,换言之,表示离开参考原子,换言之,表示离开参考原子(处于坐标原点(处于坐标原点r=0)距离为距离为 r 位置的原子数密度位置的原子数密度(r)对于平均数密度对于平均数密度o(=N/V=粒子数粒子数N/体积体积V体系)的相对偏差。体系)的相对偏差。(r)=o g(r)图图1-1 气体、液体、非晶及晶态固体
8、的结构特点及衍射特征气体、液体、非晶及晶态固体的结构特点及衍射特征12*第12页,共63页,编辑于2022年,星期一平均原子间距平均原子间距 r1:对液体(或非晶固体),对应于对液体(或非晶固体),对应于g(r)第一峰第一峰的位置。的位置。r=r1 表示参考原子至其周围第一配位层各表示参考原子至其周围第一配位层各原子的平均原子间距。原子的平均原子间距。13*第13页,共63页,编辑于2022年,星期一 径向分布函数径向分布函数 RDF:(radical distribution function)RDF =4r 2o g(r)表示在表示在 r 和和 r+dr 之间的球壳中原子数的多少。之间的球
9、壳中原子数的多少。图图12 稍高于熔点时液态碱金属(稍高于熔点时液态碱金属(Li、Na、K、Rb、Cs)的径向分布函数)的径向分布函数(RDF)14*第14页,共63页,编辑于2022年,星期一 配位数配位数N1:表示参考原子周围最近邻(即第一壳层)的:表示参考原子周围最近邻(即第一壳层)的原子数。原子数。配位数配位数 N1 的求法:的求法:RDF第一峰之下的积分面积第一峰之下的积分面积;N1 与与 r1 一起,被认为是液体最重要的结构参数,因为一起,被认为是液体最重要的结构参数,因为它们描绘了液体的原子排布情况。它们描绘了液体的原子排布情况。15*第15页,共63页,编辑于2022年,星期一
10、二、二、由物质熔化过程认识液体结构 物质熔化时体积变化物质熔化时体积变化 熵变熵变(及焓变及焓变)一般均不大一般均不大(见表(见表1-1),金,金属熔化时典型的体积变化属熔化时典型的体积变化Vm/VS(Vm为熔化时的体积增量)为为熔化时的体积增量)为3%左右,表明左右,表明液体的原子间距接近于固体液体的原子间距接近于固体,在熔点附近其混乱度只是稍,在熔点附近其混乱度只是稍大于固体而远小于气体的混乱度。大于固体而远小于气体的混乱度。金属熔化潜热金属熔化潜热Hm比其气化潜热比其气化潜热Hb小得多小得多(表(表1-2),为,为1/151/30,表明,表明熔化时其内部原子结合键只有部分被破坏熔化时其内
11、部原子结合键只有部分被破坏。16*第16页,共63页,编辑于2022年,星期一三、三、液态金属结构的理论模型(一)(一)无规密堆硬球模型无规密堆硬球模型(二)(二)液态金属结构的晶体缺陷模型液态金属结构的晶体缺陷模型(三)(三)液体结构及粒子间相互作用的理论描述液体结构及粒子间相互作用的理论描述(四)(四)实际液态金属的微观特点实际液态金属的微观特点17*第17页,共63页,编辑于2022年,星期一 液体的缺陷模型与几乎与每一种固体金属的晶体液体的缺陷模型与几乎与每一种固体金属的晶体缺陷相对应,诸如点阵空位、位错和晶界等模型。缺陷相对应,诸如点阵空位、位错和晶界等模型。微晶模型微晶模型:液态金
12、属有很多微小晶体和面缺陷组成,液态金属有很多微小晶体和面缺陷组成,在微晶体中金属原子或离子组成完整的晶体点阵,在微晶体中金属原子或离子组成完整的晶体点阵,这些微晶体之间以界面相连接。这些微晶体之间以界面相连接。空穴模型空穴模型:金属晶体熔化时,在晶体网格中形成大量的空金属晶体熔化时,在晶体网格中形成大量的空位,从而使液态金属的微观结构失去了长程有序性。大量位,从而使液态金属的微观结构失去了长程有序性。大量空位的存在使液态金属易于发生切变,从而具有流动性。空位的存在使液态金属易于发生切变,从而具有流动性。随着液态金属温度的提高,空位的数量也不断增加,表现随着液态金属温度的提高,空位的数量也不断增
13、加,表现为液态金属的粘度减小。为液态金属的粘度减小。位错模型位错模型:液态金属可以看成是一种被位错芯严重破坏液态金属可以看成是一种被位错芯严重破坏的点阵结构。在特定的温度以上,在低温条件下不含位的点阵结构。在特定的温度以上,在低温条件下不含位错的固体点阵结构由于高密度位错的突然出现而变成液错的固体点阵结构由于高密度位错的突然出现而变成液体。体。(二)(二)液态金属结构的晶体缺陷模型液态金属结构的晶体缺陷模型18*第18页,共63页,编辑于2022年,星期一(四)(四)实际液态金属的微观特点实际液态金属的微观特点“能量起伏能量起伏”“结构起伏结构起伏”液体中大量不停液体中大量不停“游动游动”着着
14、的局域有序原子团簇的局域有序原子团簇时聚时散、此起彼伏时聚时散、此起彼伏“浓度起伏浓度起伏”同种元素及不同元素之间的同种元素及不同元素之间的原子间结合力存在差别,结合力较强的原子容原子间结合力存在差别,结合力较强的原子容易聚集在一起,把别的原于排挤到别处,表现易聚集在一起,把别的原于排挤到别处,表现为游动原子团簇之间存在着成分差异为游动原子团簇之间存在着成分差异。19*第19页,共63页,编辑于2022年,星期一第三节第三节 液态合金的性质液态合金的性质一、液态合金的粘度一、液态合金的粘度二、液态合金的表面张力二、液态合金的表面张力20*第20页,共63页,编辑于2022年,星期一一、液态合金
15、的粘度(一)(一)液态合金的粘度及其影响因素液态合金的粘度及其影响因素(二)(二)粘度在材料成形中的意义粘度在材料成形中的意义21*第21页,共63页,编辑于2022年,星期一(一)液态合金的粘度及其影响因素(一)液态合金的粘度及其影响因素1.1.液体粘度的定义及意义液体粘度的定义及意义2.2.粘度的影响因素粘度的影响因素22*第22页,共63页,编辑于2022年,星期一1.1.液体粘度的定义及意义液体粘度的定义及意义 粘度系数粘度系数-简称粘度简称粘度(动力学粘度动力学粘度),是根据牛顿提出的数学,是根据牛顿提出的数学关系式来定义的:关系式来定义的:平行于平行于X方向作用于液体表面方向作用于
16、液体表面 (X-Z面)面)的外加剪切应力,的外加剪切应力,VX液体在液体在X方向的运动速度,方向的运动速度,dVX/dy表示沿表示沿Y方向的速度梯度。方向的速度梯度。外力作用于液体表面各原子层速度外力作用于液体表面各原子层速度 表述为:液体流动的速度梯度表述为:液体流动的速度梯度dVX/dy与剪切应力与剪切应力成正比。成正比。通常条件下,所有的液态金属符合牛通常条件下,所有的液态金属符合牛顿定律,被称为牛顿液体。顿定律,被称为牛顿液体。粘度的物理意义可视为:作用粘度的物理意义可视为:作用于液体表面的应力于液体表面的应力大小与垂直大小与垂直于该平面方向上的速度梯度的于该平面方向上的速度梯度的比例
17、系数。比例系数。要产生相同的要产生相同的dVX/dy,液体内,液体内摩擦阻力越大,即摩擦阻力越大,即越大,所需外越大,所需外加剪切应力也越大。加剪切应力也越大。液体粘度量纲为液体粘度量纲为M/LT,常用,常用单位为单位为 PaS 或或 mPaS。23*第23页,共63页,编辑于2022年,星期一2.2.粘度的影响因素粘度的影响因素粘度粘度(Viscosity)表达式:表达式:K b Bolzmann常数;U 为无外力作用时原子之间的结合能0 为原子在平衡位置的振动周期(对液态金属约为10-13秒)液体各原子层之间的间距粘度粘度随原子间结合能随原子间结合能U按指数关系增加,这可以按指数关系增加,
18、这可以理解为,液体的原子之间结合力越大,则内摩擦阻理解为,液体的原子之间结合力越大,则内摩擦阻力越大,粘度也就越高;力越大,粘度也就越高;粘度的影响因素:粘度的影响因素:粘度随原子间距粘度随原子间距增大而降低(成反比)。实际金增大而降低(成反比)。实际金属液的原子间距属液的原子间距也非定值,温度升高,原子热振动加也非定值,温度升高,原子热振动加剧,原子间距增大,剧,原子间距增大,随之下降;随之下降;与温度与温度T的关系受两方面(正比的线性关系和负的的关系受两方面(正比的线性关系和负的指数关系)所共同制约,通常,总的趋势随温度指数关系)所共同制约,通常,总的趋势随温度T而而下降(见下降(见图图1
19、-9););24*第24页,共63页,编辑于2022年,星期一合金组元(或微量元素)对合金液粘度的影响:M-H(Moelwyn-Hughes)模型:1纯溶剂的粘度;纯溶剂的粘度;2溶质的粘度;溶质的粘度;X1、X2 分别为纯溶分别为纯溶剂和溶质的在溶液中的剂和溶质的在溶液中的mole分数,分数,R为气体常数,为气体常数,Hm 为两组元为两组元的混合热。的混合热。p若混合热若混合热Hm为负值,合金元素的增加会使合金液为负值,合金元素的增加会使合金液的粘度上升(的粘度上升(Hm为负值表明反应为放热反应,异类原为负值表明反应为放热反应,异类原子间结合力大于同类原子,因此摩擦阻力及粘度随之子间结合力大
20、于同类原子,因此摩擦阻力及粘度随之提高)提高)若溶质与溶剂在固态形成金属间化合物,则合金液的粘若溶质与溶剂在固态形成金属间化合物,则合金液的粘度将会明显高于纯溶剂金属液的粘度,因为合金液中存度将会明显高于纯溶剂金属液的粘度,因为合金液中存在异类原子间较强的化学结合键。在异类原子间较强的化学结合键。表面活性元素(如向表面活性元素(如向Al-Si合金中添加的变质元素合金中添加的变质元素Na)使液体粘度降低,非表面活性杂质的存在使粘度提高。使液体粘度降低,非表面活性杂质的存在使粘度提高。25*第25页,共63页,编辑于2022年,星期一(二)粘度在材料成形中的意义 先引入运动学粘度及雷诺数的概念:先
21、引入运动学粘度及雷诺数的概念:运动学粘度为动力学粘度除以密度,即:运动学粘度为动力学粘度除以密度,即:运动学粘度运动学粘度 适用于较大外力作用下的水力学流动,此时由于外力的适用于较大外力作用下的水力学流动,此时由于外力的作用,液体密度对流动的影响可以忽略(当采用了运动学粘度系数作用,液体密度对流动的影响可以忽略(当采用了运动学粘度系数之后,之后,金金和和水两者近于一致。例如铸件浇注系统的设计计算时,完全可以按水力学原水两者近于一致。例如铸件浇注系统的设计计算时,完全可以按水力学原理来考虑)理来考虑)。动力学粘度动力学粘度 在外力作用非常小的情况下适用,如夹杂的上浮过程和在外力作用非常小的情况下
22、适用,如夹杂的上浮过程和凝固过程中的补缩等均与动力粘度系数凝固过程中的补缩等均与动力粘度系数有关。有关。26*第26页,共63页,编辑于2022年,星期一流态对流动阻力的影响:流态对流动阻力的影响:根据流体力学:当雷诺数根据流体力学:当雷诺数Re2300时为紊流,时为紊流,Re2300时为层流时为层流圆形管道:圆形管道:f 为流动阻力系数:为流动阻力系数:0.2显然,流动阻力愈大,在管道中输送相同体积的液体所消耗的能量就愈显然,流动阻力愈大,在管道中输送相同体积的液体所消耗的能量就愈大,或者说所需压力差也就愈大。由此可知,在层流情况下的液体流动大,或者说所需压力差也就愈大。由此可知,在层流情况
23、下的液体流动要比紊流时消耗的能量大。要比紊流时消耗的能量大。27*第27页,共63页,编辑于2022年,星期一粘度对成形质量的影响影响铸件轮廓的清晰程度影响铸件轮廓的清晰程度;影响热裂、缩孔、缩松的形成倾向影响热裂、缩孔、缩松的形成倾向;影响钢铁材料的脱硫、脱磷、扩散脱氧影响钢铁材料的脱硫、脱磷、扩散脱氧;影响精炼效果及夹杂或气孔的形成影响精炼效果及夹杂或气孔的形成:熔渣及金属液粘度降低对焊缝的合金过渡有利熔渣及金属液粘度降低对焊缝的合金过渡有利。28*第28页,共63页,编辑于2022年,星期一粘度对铸件轮廓的清晰程度的影响粘度对铸件轮廓的清晰程度的影响 在薄壁铸件的铸造过程中,在薄壁铸件的
24、铸造过程中,流动管道直径较小,雷诺数流动管道直径较小,雷诺数值小,流动性质属于层流。值小,流动性质属于层流。此时,为降低液体的粘度应此时,为降低液体的粘度应适当提高过热度或者加入表适当提高过热度或者加入表面活性物质等。面活性物质等。29*第29页,共63页,编辑于2022年,星期一影响热裂、缩孔、缩松的形成倾向影响热裂、缩孔、缩松的形成倾向 由于凝固收缩形成压由于凝固收缩形成压力差而造成的自然对流均力差而造成的自然对流均属于层流性质,此时粘度属于层流性质,此时粘度对流动的影响就会直接影对流动的影响就会直接影响到铸件的质量。响到铸件的质量。30*第30页,共63页,编辑于2022年,星期一影响钢
25、铁材料的脱硫、脱磷、扩散脱氧影响钢铁材料的脱硫、脱磷、扩散脱氧 在铸造合金熔炼及焊接过程中,这些冶金化学反应均是在金属液与熔在铸造合金熔炼及焊接过程中,这些冶金化学反应均是在金属液与熔渣的界面进行的,金属液中的杂质元素及熔渣中反应物要不断地向界面渣的界面进行的,金属液中的杂质元素及熔渣中反应物要不断地向界面扩散,同时界面上的反应产物也需离开界面向熔渣内扩散。这些反应过扩散,同时界面上的反应产物也需离开界面向熔渣内扩散。这些反应过程的动力学(反应速度和可进行到何种程度)受到反应物及生成物在金程的动力学(反应速度和可进行到何种程度)受到反应物及生成物在金属液和熔渣中的扩散速度的影响,金属液和熔渣的
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