紫外可见吸收光谱 (2)幻灯片.ppt

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1、紫外可见吸收光谱紫外可见吸收光谱第1页，共32页，编辑于2022年，星期一13.1 13.1 紫外紫外紫外紫外-可见吸收光谱的产生可见吸收光谱的产生可见吸收光谱的产生可见吸收光谱的产生13.2 13.2 光吸收定律光吸收定律光吸收定律光吸收定律13.3 13.3 紫外紫外紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计可见分光光度计可见分光光度计13.4 13.4 化合物的电子光谱化合物的电子光谱化合物的电子光谱化合物的电子光谱13.5 13.5 紫外紫外紫外紫外-可见分光光度法的应用可见分光光度法的应用可见分光光度法的应用可见分光光度法的应用第十三章第十三章第十三章第十三章第2页，共32页，编辑于20

2、22年，星期一1.1.分子的能级分子的能级分子的能级分子的能级E E2 2E E1 1E E0 00 01 12 2 ,0 0 ,1 1 ,2 21 1 1 1J J J J0 0 0 02 2 2 23 3 3 3J J J J0 0 0 02 2 2 23 3 3 31 1 1 1J J J J0 0 0 02 2 2 23 3 3 31 1 1 1J J J J0 0 0 02 2 2 23 3 3 31 1 1 1分子紫外吸收光谱分子紫外吸收光谱分子紫外吸收光谱分子紫外吸收光谱分分分分子子子子可可可可见见见见吸吸吸吸收收收收光光光光谱谱谱谱远红外光谱远红外光谱远红外光谱远红外光谱红外光

3、谱红外光谱红外光谱红外光谱紫外紫外紫外紫外-可见光谱可见光谱可见光谱可见光谱13.1 13.1 13.1 13.1 分子光谱的产生分子光谱的产生分子光谱的产生分子光谱的产生-紫外可见吸收光谱紫外可见吸收光谱紫外可见吸收光谱紫外可见吸收光谱红外光谱红外光谱红外光谱红外光谱远红外光谱远红外光谱远红外光谱远红外光谱连续光谱连续光谱连续光谱连续光谱 带光谱带光谱带光谱带光谱第3页，共32页，编辑于2022年，星期一CuSOCuSO4 4日光日光日光日光兰色兰色兰色兰色红红红红白光白光白光白光青青青青黄黄黄黄兰兰兰兰橙橙橙橙青兰青兰青兰青兰绿绿绿绿紫紫紫紫这只是粗略的说明了波长、颜色和物质吸收光的关系。

4、物质对光的吸收特征可用吸收曲线来描述，也称为吸收光谱。第4页，共32页，编辑于2022年，星期一将不同波长的（紫外）光依次通过一定浓度的被测物质，并分别测定每个波长下的吸光度以波长为横坐标，吸光度为纵坐标所得的吸光度波长曲线即吸收光谱图。max A第5页，共32页，编辑于2022年，星期一1 1表明了该物质对不同波长（即不同能量）光吸收能表明了该物质对不同波长（即不同能量）光吸收能力的分布。力的分布。2 2每种物质的吸收曲线都有一最大吸收峰。该峰对应每种物质的吸收曲线都有一最大吸收峰。该峰对应的波长叫最大吸收波长，用的波长叫最大吸收波长，用maxmax表示，表示，maxmax只随只随物质的种类

5、而异，与浓度无关。物质的种类而异，与浓度无关。maxmax是化合物中电子能级跃迁时吸收的特征波长是化合物中电子能级跃迁时吸收的特征波长，对鉴定化合物尤为重要。对鉴定化合物尤为重要。吸收曲线的横坐标的位置是定性的主要依据吸收曲线的横坐标的位置是定性的主要依据max A第6页，共32页，编辑于2022年，星期一13.1.1 有机化合物分子的电子跃迁和吸收带有机化合物分子的电子跃迁和吸收带有机化合物的紫外有机化合物的紫外可见吸收可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：光谱是三种电子跃迁的结果：电子、电子、电子、电子、n n电子电子当分子吸收紫外当分子吸收紫外可见辐射能后，分子中的可见辐射能后，分子中的电子

6、、电子、电子或电子或n电子将由较低能级跃迁到电子将由较低能级跃迁到较高能级（激发态）上去，此时电子所据的轨较高能级（激发态）上去，此时电子所据的轨道称为道称为*或或*轨道轨道(反键轨道）。反键轨道）。COHnp ps sH*n*n*P Px x P Py y P Pz zP Px x P Py y P Pz z*n n*n第7页，共32页，编辑于2022年，星期一A.A.*：一般发生在远紫外线区，小于：一般发生在远紫外线区，小于：一般发生在远紫外线区，小于：一般发生在远紫外线区，小于200 nm200 nm 饱和烃类饱和烃类饱和烃类饱和烃类C-HC-H键键键键C.C.*：发生在近紫外线区，：发

7、生在近紫外线区，：发生在近紫外线区，：发生在近紫外线区，200nm 200nm 不饱和烃、共轭烯烃、芳香烃类不饱和烃、共轭烯烃、芳香烃类不饱和烃、共轭烯烃、芳香烃类不饱和烃、共轭烯烃、芳香烃类B.B.n n*：发生在远、近紫外线区之间，：发生在远、近紫外线区之间，：发生在远、近紫外线区之间，：发生在远、近紫外线区之间，150nm250nm150nm250nm CX CX键，键，键，键，X NX N、OO、S S、ClCl、BrBr、I I 等杂原子等杂原子等杂原子等杂原子甲烷：甲烷：甲烷：甲烷：maxmax=125 nm =125 nm 乙烷：乙烷：乙烷：乙烷：maxmax=135 nm=13

8、5 nm研究较少。研究较少。研究较少。研究较少。CHCH2 2=CH=CH2 2：maxmax=165 nm =165 nm 、CHCHCHCH：maxmax=173 nm=173 nm maxmax10104 4，是强吸收带；随着共扼体系的增大或杂原子的取代，是强吸收带；随着共扼体系的增大或杂原子的取代，是强吸收带；随着共扼体系的增大或杂原子的取代，是强吸收带；随着共扼体系的增大或杂原子的取代，maxmax向长波移动向长波移动向长波移动向长波移动CHCH3 3OHOH：maxmax=183 nm =183 nm 、CHCH3 3NHNH：maxmax=213 nm=213 nm D.D.n

9、n*：发生在近紫外线区与可见光区之间：发生在近紫外线区与可见光区之间：发生在近紫外线区与可见光区之间：发生在近紫外线区与可见光区之间,含有未成键含有未成键含有未成键含有未成键n n电子的电子的电子的电子的N N、OO、S S以及卤素等杂原子的以及卤素等杂原子的以及卤素等杂原子的以及卤素等杂原子的n n电子向电子向电子向电子向*轨道跃迁，如丙酮轨道跃迁，如丙酮轨道跃迁，如丙酮轨道跃迁，如丙酮P275P275。maxmax=10100 *=10100 *WriteWrite第8页，共32页，编辑于2022年，星期一(1)(1)饱和烃及其取代衍生物：饱和烃及其取代衍生物：饱和烃及其取代衍生物：饱和烃

10、及其取代衍生物：*、nn*有机化合物的电子光谱有机化合物的电子光谱有机化合物的电子光谱有机化合物的电子光谱直接用烷烃或卤代烃的吸收光谱来分析这些化合物的实用价值不直接用烷烃或卤代烃的吸收光谱来分析这些化合物的实用价值不直接用烷烃或卤代烃的吸收光谱来分析这些化合物的实用价值不直接用烷烃或卤代烃的吸收光谱来分析这些化合物的实用价值不大，是极好的大，是极好的大，是极好的大，是极好的溶剂溶剂溶剂溶剂。*：maxmax 150 nm 150 nm n*n*H H2 2O CHO CH3 3CI CHCI CH3 3Br CHBr CH3 3I I maxmax/nm /nm：167 173 204 25

11、8 167 173 204 258取代元素的电负性取代元素的电负性取代元素的电负性取代元素的电负性(2)(2)不饱和烃及共轭烯烃：不饱和烃及共轭烯烃：不饱和烃及共轭烯烃：不饱和烃及共轭烯烃：*、*(K(K(K(K 吸收带吸收带吸收带吸收带)化合物化合物化合物化合物1,3-1,3-丁二烯丁二烯丁二烯丁二烯1,3,5-1,3,5-己三烯己三烯己三烯己三烯1,3,5,7-1,3,5,7-辛四烯辛四烯辛四烯辛四烯1,3,5,7,9-1,3,5,7,9-葵五烯葵五烯葵五烯葵五烯1,3,5,7,9-,111,3,5,7,9-,11十六烷基六烯十六烷基六烯十六烷基六烯十六烷基六烯 maxmax/nm/nm

12、217217268268304304334334364364 maxmax21,00021,00043,00043,000121,000121,000138,000138,000第9页，共32页，编辑于2022年，星期一羰基化合物：羰基化合物：羰基化合物：羰基化合物：n n*(*(R R R R 吸收带吸收带吸收带吸收带)、n n*、*醛、酮醛、酮醛、酮醛、酮:n n*maxmax 270 270300300 nm nm maxmax10-2010-20,不饱和醛酮不饱和醛酮不饱和醛酮不饱和醛酮:n n*maxmax310310-330nm-330nm maxmax10201020*maxma

13、x220220-260nm-260nm maxmax1000010000识别识别识别识别,不饱和醛酮不饱和醛酮不饱和醛酮不饱和醛酮第10页，共32页，编辑于2022年，星期一(4)(4)苯及其衍生物：苯及其衍生物：苯及其衍生物：苯及其衍生物：*max180nmmax180nm max50000max50000max204nmmax204nm max7000max7000max255nmmax255nm max200max200第11页，共32页，编辑于2022年，星期一13.1.2电荷迁移跃迁电荷迁移跃迁：电子从给予体向与接受体相联系的轨道上跃迁电子从给予体向与接受体相联系的轨道上跃迁-发生在

14、近紫发生在近紫外线区与可见光区之间（了解）外线区与可见光区之间（了解）NC H3CH3+hvhvhvhvCRO+_吸收谱带较宽、吸收强度大、吸收谱带较宽、吸收强度大、吸收谱带较宽、吸收强度大、吸收谱带较宽、吸收强度大、maxmax10104 4，是强吸收带。，是强吸收带。，是强吸收带。，是强吸收带。电子接受体电子接受体电子接受体电子接受体电子接受体电子接受体电子接受体电子接受体电子给予体电子给予体电子给予体电子给予体电子给予体电子给予体电子给予体电子给予体第12页，共32页，编辑于2022年，星期一第13页，共32页，编辑于2022年，星期一A.A.生色团生色团生色团生色团(chromopho

15、re)(chromophore)一些常用名词一些常用名词一些常用名词一些常用名词是指分子中产生吸收带的主要官能团，指不饱和基团：是指分子中产生吸收带的主要官能团，指不饱和基团：是指分子中产生吸收带的主要官能团，指不饱和基团：是指分子中产生吸收带的主要官能团，指不饱和基团：C=CC=C、N=ON=O、C=OC=O、C=SC=S等含有不饱和键和含有孤对电子对的基团；吸收带的等含有不饱和键和含有孤对电子对的基团；吸收带的等含有不饱和键和含有孤对电子对的基团；吸收带的等含有不饱和键和含有孤对电子对的基团；吸收带的 maxmax200nm,200nm,属于属于属于属于 *、n n*等跃迁类型。等跃迁类型

16、。等跃迁类型。等跃迁类型。生色团吸收带的位置受相邻取代基或溶剂效应的影响，吸收峰向长波或短波移生色团吸收带的位置受相邻取代基或溶剂效应的影响，吸收峰向长波或短波移生色团吸收带的位置受相邻取代基或溶剂效应的影响，吸收峰向长波或短波移生色团吸收带的位置受相邻取代基或溶剂效应的影响，吸收峰向长波或短波移动。动。动。动。B.B.助色团助色团助色团助色团(auxochrome)(auxochrome)是指分子中的一些带有非成键电子对的基团本身在紫外是指分子中的一些带有非成键电子对的基团本身在紫外是指分子中的一些带有非成键电子对的基团本身在紫外是指分子中的一些带有非成键电子对的基团本身在紫外-可见光区不产

17、可见光区不产可见光区不产可见光区不产生吸收，但是当它与生吸收，但是当它与生吸收，但是当它与生吸收，但是当它与生色团连接后，使生色团的生色团连接后，使生色团的生色团连接后，使生色团的生色团连接后，使生色团的吸收带向长波移动，且吸收吸收带向长波移动，且吸收吸收带向长波移动，且吸收吸收带向长波移动，且吸收强度增大。强度增大。强度增大。强度增大。-OH-OH、-OR-OR、-NHR-NHR、-SH-SH、-Cl-Cl、-Br-Br、-I-I第14页，共32页，编辑于2022年，星期一D.D.蓝移蓝移蓝移蓝移(hypsochromic shift)(hypsochromic shift)是指一些基团与某

18、些是指一些基团与某些是指一些基团与某些是指一些基团与某些生色团生色团生色团生色团(C=O)(C=O)连接后，使生色团的连接后，使生色团的连接后，使生色团的连接后，使生色团的吸收带向短波移动，这种效吸收带向短波移动，这种效吸收带向短波移动，这种效吸收带向短波移动，这种效应成为蓝移，该基团称为蓝移基团：应成为蓝移，该基团称为蓝移基团：应成为蓝移，该基团称为蓝移基团：应成为蓝移，该基团称为蓝移基团：-CH-CH3 3、-CH-CH2 2CHCH3 3、-O-COCH-O-COCH3 3C.C.红移红移红移红移(red shift or bathochromic shift)(red shift or

19、 bathochromic shift)在杂原子基团等助色团的作用下在杂原子基团等助色团的作用下在杂原子基团等助色团的作用下在杂原子基团等助色团的作用下，使生色团的，使生色团的，使生色团的，使生色团的吸收带向长波移动，这种效吸收带向长波移动，这种效吸收带向长波移动，这种效吸收带向长波移动，这种效应成为红移效应：应成为红移效应：应成为红移效应：应成为红移效应：-OH-OH、-OR-OR、-NH-NH2 2、-NR-NR2 2、-SH-SH、-SR-SR、-Cl-Cl、-Br-Br第15页，共32页，编辑于2022年，星期一13.1.4 13.1.4 13.1.4 13.1.4 影响因素（溶剂效应

20、）影响因素（溶剂效应）影响因素（溶剂效应）影响因素（溶剂效应）溶剂的极性不同也会引溶剂的极性不同也会引溶剂的极性不同也会引溶剂的极性不同也会引起某些化合物的吸收带红移起某些化合物的吸收带红移起某些化合物的吸收带红移起某些化合物的吸收带红移或蓝移，这种作用称为溶剂或蓝移，这种作用称为溶剂或蓝移，这种作用称为溶剂或蓝移，这种作用称为溶剂效应。效应。效应。效应。E E*n*n E E n*n*E E*E E n*n*无溶剂无溶剂无溶剂无溶剂化作用化作用化作用化作用有溶剂有溶剂有溶剂有溶剂化作用化作用化作用化作用蓝移蓝移蓝移蓝移:E E n*n*E E n*n*红移红移红移红移:E E*E E*异丙叉

21、丙酮的溶剂效应异丙叉丙酮的溶剂效应异丙叉丙酮的溶剂效应异丙叉丙酮的溶剂效应正己烷正己烷正己烷正己烷CHClCHCl3 3CHCH3 3OHOHH H2 2OO *maxmax/nm/nm 230230238238237237243243n n *maxmax/nm/nm 329329315315309309305305第16页，共32页，编辑于2022年，星期一13.2 13.2 光吸收定律光吸收定律光吸收定律光吸收定律 13.2.1 Lambert Beer 13.2.1 Lambert Beer 定律定律定律定律1.1.朗伯朗伯朗伯朗伯-比耳定律，其数学表达式为：比耳定律，其数学表达式为：

22、比耳定律，其数学表达式为：比耳定律，其数学表达式为：式中：式中：A：吸光度；：吸光度；T T:透射率；透射率；b：液层厚度：液层厚度(光程长度光程长度)，通常以，通常以cm为单位；为单位；c：溶液的摩尔浓度，单位：溶液的摩尔浓度，单位molL-1；：摩尔吸光系数，单位：摩尔吸光系数，单位Lmol-1cm-1；A AlglgT T lglg（I It t/I I0 0)=)=b c b c吸光度吸光度A:有色溶液吸收有色溶液吸收单单色入射光的程度。色入射光的程度。如溶液不吸收如溶液不吸收单单色入射光，即色入射光，即I=Io，如溶液全吸收如溶液全吸收单单色光，即色光，即I=0，透光度（透光率）透光

23、度（透光率）用用T表示表示第17页，共32页，编辑于2022年，星期一C C3.3.吸光度与透射率吸光度与透射率吸光度与透射率吸光度与透射率A-lgT-lg(It/I0)=b cT10A=10-b c1.01.00.50.50 0A AC C10010050500 0T T%多组分混合体系中，如果各组分分子之间不存在离解、聚合、多组分混合体系中，如果各组分分子之间不存在离解、聚合、多组分混合体系中，如果各组分分子之间不存在离解、聚合、多组分混合体系中，如果各组分分子之间不存在离解、聚合、化学反应等化学平衡时，其吸光度具有加合性，即：化学反应等化学平衡时，其吸光度具有加合性，即：化学反应等化学平

24、衡时，其吸光度具有加合性，即：化学反应等化学平衡时，其吸光度具有加合性，即：2.2.吸光度的加合性吸光度的加合性吸光度的加合性吸光度的加合性第18页，共32页，编辑于2022年，星期一1.1.浓度的限制浓度的限制浓度的限制浓度的限制稀溶液稀溶液稀溶液稀溶液BeerBeer定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用；定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用；定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用；定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用；假定只有在稀溶液假定只有在稀溶液假定只有在稀溶液假定只有在稀溶液(C10(C10C10-2-2mol/Lmol/L时，吸光质点间可能发生缔合等相

25、互作用，直接影响了对时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。光的吸收。光的吸收。光的吸收。溶溶溶溶液液液液中中中中存存存存在在在在着着着着离离离离解解解解、聚聚聚聚合合合合、互互互互变变变变异异异异构构构构、配配配配合合合合物物物物的的的的形形形形成成成成等等等等化化化化学学学学平平平平衡衡衡衡时时时时。使使使使吸吸吸吸光光光光质质质质点点点点的的的的浓浓浓浓度度度度发发发发生生生生变变变变化化化化，影影影影响响响响吸吸吸吸光光光光度度度度。e.g.e.g.铬铬铬铬酸酸酸酸盐

26、盐盐盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡：或重铬酸盐溶液中存在下列平衡：或重铬酸盐溶液中存在下列平衡：或重铬酸盐溶液中存在下列平衡：CrCr4 42-2-2H2H=Cr=Cr2 27 72-2-HH2 2 CrCr4 42-2-、CrCr2 27 72-2-的的的的吸吸吸吸光光光光性性性性质质质质不不不不同同同同，即即即即()不不不不同同同同。此此此此时时时时溶溶溶溶液液液液pHpH对测定有重要影响。对测定有重要影响。对测定有重要影响。对测定有重要影响。2.2.化学偏离化学偏离化学偏离化学偏离 恒定的化学环境恒定的化学环境恒定的化学环境恒定的化学环境e.g.e.g.光吸收定律的假定：溶液必须使均相体

27、系。光吸收定律的假定：溶液必须使均相体系。光吸收定律的假定：溶液必须使均相体系。光吸收定律的假定：溶液必须使均相体系。胶体、乳胶、悬浮物、胶体、乳胶、悬浮物、胶体、乳胶、悬浮物、胶体、乳胶、悬浮物、沉淀等非均相体系产生的光散射沉淀等非均相体系产生的光散射沉淀等非均相体系产生的光散射沉淀等非均相体系产生的光散射会引起对朗伯会引起对朗伯会引起对朗伯会引起对朗伯-比耳定律的偏离。比耳定律的偏离。比耳定律的偏离。比耳定律的偏离。非均相体系偏离非均相体系偏离非均相体系偏离非均相体系偏离 真溶液真溶液真溶液真溶液13.2.2 13.2.2 偏离偏离偏离偏离Beer Beer 定律的因素定律的因素定律的因素

28、定律的因素第19页，共32页，编辑于2022年，星期一3.3.仪器偏离仪器偏离仪器偏离仪器偏离单色光单色光单色光单色光Lambert BeerLambert Beer定律的前提条件之一定律的前提条件之一定律的前提条件之一定律的前提条件之一是入射光为是入射光为是入射光为是入射光为单色光单色光单色光单色光。但实际上难以获得真正意义上的纯单但实际上难以获得真正意义上的纯单但实际上难以获得真正意义上的纯单但实际上难以获得真正意义上的纯单色光。分光光度计只能获得近乎单色的狭窄色光。分光光度计只能获得近乎单色的狭窄色光。分光光度计只能获得近乎单色的狭窄色光。分光光度计只能获得近乎单色的狭窄光普通带。复合光

29、可导致对朗伯光普通带。复合光可导致对朗伯光普通带。复合光可导致对朗伯光普通带。复合光可导致对朗伯-比耳定律的比耳定律的比耳定律的比耳定律的正或负偏离。正或负偏离。正或负偏离。正或负偏离。1.01.00.50.50 0A AC C正偏离正偏离正偏离正偏离负偏离负偏离负偏离负偏离第20页，共32页，编辑于2022年，星期一13.4 13.4 紫外紫外紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计可见分光光度计可见分光光度计光源光源光源光源碘碘碘碘钨钨钨钨灯灯灯灯氘氘氘氘灯灯灯灯单色器单色器单色器单色器测量池测量池测量池测量池参比池参比池参比池参比池样品池样品池样品池样品池光光光光电电电电倍倍倍倍增增增增管

30、管管管数据处理和仪器控制数据处理和仪器控制数据处理和仪器控制数据处理和仪器控制光源光源光源光源样品池样品池样品池样品池单色器单色器单色器单色器检测器检测器检测器检测器数据处理数据处理数据处理数据处理仪器控制仪器控制仪器控制仪器控制第21页，共32页，编辑于2022年，星期一1单波长单光束分光光度计 经过单色分光光度计的光只有一束，通过参比溶液和试样溶液以后进行光强度测量的也只有一束光，叫单束分光光度计。目前使用的751型:价格便宜，适用于定量分析，但测量结果受光源波动性影响大，给测量结果带来较大误差。第22页，共32页，编辑于2022年，星期一单波长双光束经过单色器单色化的光一分为二，一束通过

31、参比溶液，另一束通过试样溶液，仪器在不同瞬间接受和处理参比信号和样品信号。将两信号的比值通过对数转换为吸光度A。A=lgIR/IS第23页，共32页，编辑于2022年，星期一第24页，共32页，编辑于2022年，星期一有机化合物的紫外吸收光谱一般只有少数几个简单而宽阔的吸收带，没有精细结构，标志性较差。它只能反映分子中发色团和助色团及其附近的结构特征发色团和助色团及其附近的结构特征。而不能反映整个分子的特征。因此单靠紫外光谱数据来推断未知化合物的结构是困难的。但是紫外光谱对于判断别的有机化合物中的发色团和助色团的种类、位置及数目以及区别饱和不饱和化合物，测定分子中共轭程度进而确定未知物的结构、

32、骨架等方面有其独到的优点。11.4 紫外紫外-可见分光光度法的应用可见分光光度法的应用第25页，共32页，编辑于2022年，星期一一一一一.定性分析，初步推测化合物所含官能团定性分析，初步推测化合物所含官能团定性分析，初步推测化合物所含官能团定性分析，初步推测化合物所含官能团1.1.1.1.比较比较比较比较2.2.2.2.计算最大吸收波长计算最大吸收波长计算最大吸收波长计算最大吸收波长吸收光谱的形状吸收光谱的形状吸收光谱的形状吸收光谱的形状 吸收峰的数目吸收峰的数目吸收峰的数目吸收峰的数目 maxmax()maxmaxA.A.用经验规则计算用经验规则计算用经验规则计算用经验规则计算 maxma

33、x与测定的与测定的与测定的与测定的 maxmax比较比较比较比较WoodwardWoodward规则：规则：规则：规则：计算共轭二烯、多烯烃、共轭烯酮类化合物的计算共轭二烯、多烯烃、共轭烯酮类化合物的计算共轭二烯、多烯烃、共轭烯酮类化合物的计算共轭二烯、多烯烃、共轭烯酮类化合物的*最大吸收波最大吸收波最大吸收波最大吸收波长的经验规则。长的经验规则。长的经验规则。长的经验规则。ScottScott规则：规则：规则：规则：计算芳香族羰基衍生物的计算芳香族羰基衍生物的计算芳香族羰基衍生物的计算芳香族羰基衍生物的*最大吸收波长的经验规则。最大吸收波长的经验规则。最大吸收波长的经验规则。最大吸收波长的经

34、验规则。定性分析方法缺陷：只能定性分析化合物所具有的生色团与助色团；定性分析方法缺陷：只能定性分析化合物所具有的生色团与助色团；定性分析方法缺陷：只能定性分析化合物所具有的生色团与助色团；定性分析方法缺陷：只能定性分析化合物所具有的生色团与助色团；光谱信息在紫外光谱信息在紫外光谱信息在紫外光谱信息在紫外-可见光谱范围重叠现象严重。可见光谱范围重叠现象严重。可见光谱范围重叠现象严重。可见光谱范围重叠现象严重。第26页，共32页，编辑于2022年，星期一 鉴定有机化合物其主要根据化合物的吸收光谱特征，步骤：1将样品提纯，除去杂质。2绘出已提纯的吸收光谱曲线，由其光谱特征依据一般规律初步判断。3用对

35、比法对该化合物作进一步定性鉴定，将未知试样和标准试样的光谱图比较，当浓度和溶剂相同时，若两者图谱相同（包括曲线形状、吸收峰数目、max、及max等），说明两者是同一化合物。若无标准物，可与该化合物的标准光谱图进行比较。常见光谱图“The sadtler standard spectra ultraviolet”共收集46000种化合物。第27页，共32页，编辑于2022年，星期一4应用其它化学、物理或物理化学方法进行对照、验证，最后得出正确的结论。一般地：（1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2）270-350 nm有吸收峰（=10-100）醛酮 n*跃迁产生的吸收带。（3）

36、200-250 nm有强吸收峰（104），表明含有一个共轭体系带。260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。（4）250-300 nm 有中等强度的吸收峰（=200-2000），芳环的特征 吸收（具有精细解构的B带）。第28页，共32页，编辑于2022年，星期一有机化合物构象与构型的确定有机化合物构象与构型的确定有机化合物构象与构型的确定有机化合物构象与构型的确定例如：乙酰乙酸乙酯的酮式与烯醇式互变异构例如：乙酰乙酸乙酯的酮式与烯醇式互变异构例如：乙酰乙酸乙酯的酮式与烯醇式互变异构例如：乙酰乙酸乙酯的酮式与烯醇式互变异构:极性溶剂中形成氢键极性溶剂中形成氢键

37、极性溶剂中形成氢键极性溶剂中形成氢键-酮式酮式酮式酮式 maxmax=272nm272nm maxmax=16=16n n*非极性溶剂中形成分子内氢键非极性溶剂中形成分子内氢键非极性溶剂中形成分子内氢键非极性溶剂中形成分子内氢键-烯醇式烯醇式烯醇式烯醇式 maxmax=243nm243nm maxmax大大大大 *第29页，共32页，编辑于2022年，星期一二二二二.多组分的定量分析多组分的定量分析多组分的定量分析多组分的定量分析解联立方程式解联立方程式解联立方程式解联立方程式:1 1MAXMAX 2 2MAXMAX根据吸光度所具有的加和性根据吸光度所具有的加和性根据吸光度所具有的加和性根据吸光度所具有的加和性:ab第30页，共32页，编辑于2022年，星期一本章重点紫外-可见吸收光谱的产生原因跃迁类型与分子结构特征吸收定律：比尔定律比尔定律比较法进行定性分析第31页，共32页，编辑于2022年，星期一作业作业P305-306：1,9,10第32页，共32页，编辑于2022年，星期一