石油及油品的物理化学性质 石油及油品的物理化学性质.pptx
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1、第二章石油及油品的物理化学性质主要性质指标 油品蒸发性能的指标:油品蒸发性能的指标:蒸汽压、馏程蒸汽压、馏程 油品交接计量指标:油品交接计量指标:密度密度 流动性能指标:流动性能指标:粘度粘度 低温性能指标:低温性能指标:浊点、结晶点、冰点、凝点倾点浊点、结晶点、冰点、凝点倾点 与着火、爆炸、燃烧有关的性质:与着火、爆炸、燃烧有关的性质:闪点、燃点、自燃点、闪点、燃点、自燃点、静电着火性能静电着火性能 其它的规格项目:其它的规格项目:水分、硫含量、酸度、酸值、胶质、水分、硫含量、酸度、酸值、胶质、沥青质含量、含蜡量、残炭、灰分、水溶性酸或减和腐沥青质含量、含蜡量、残炭、灰分、水溶性酸或减和腐蚀
2、试验蚀试验第1页/共69页第二章石油及油品的物理化学性质1 石油及油品的物理化学性质研究的意义 评定石油和油品质量、衡量油库管理水平、控制油品评定石油和油品质量、衡量油库管理水平、控制油品输送过程的重要指标,是设计石油及油品输送管道和油库输送过程的重要指标,是设计石油及油品输送管道和油库以及石油加工装置的重要依据。以及石油加工装置的重要依据。2 研究的内容 油品各种物理化学性质的意义、影响因素和表示方法油品各种物理化学性质的意义、影响因素和表示方法等。等。第2页/共69页第二章石油及油品的物理化学性质3 研究方法 条件性试验条件性试验,用,用规定的仪器规定的仪器,在,在规定的试验条件、方法和步
3、骤规定的试验条件、方法和步骤下进行的试验。如果改下进行的试验。如果改变试验条件,将得到不同的结果。变试验条件,将得到不同的结果。统一标准统一标准:国际标准(简称:国际标准(简称ISOISO)、国家标准(简称)、国家标准(简称GBGB、中国石油化工总公司、部、中国石油化工总公司、部级标准(简称级标准(简称SYSY)、专业标准(简称)、专业标准(简称ZBEZBE)和企业标准(简称)和企业标准(简称QBQB)、美国材料与试验)、美国材料与试验协会标准(协会标准(ASTMASTM)、英国石油协会标准()、英国石油协会标准(IPIP)、石化行业标准()、石化行业标准(SHSH)、日本工业标)、日本工业标
4、准(准(JISJIS)等等。)等等。第3页/共69页第一节 蒸气压和沸程第一节 蒸气压和沸程油品蒸发的危害:油品蒸发造成管路中气阻以致油品装卸困难(主要体现在油气管路输送及油品装卸过程),油品中轻组分大量蒸发降低了油品质量(油库及站的管理),增大了油品蒸发损耗,油蒸气容易引起火灾,也会使人头晕、呼吸困难,甚至窒息死亡。第4页/共69页油品蒸发的应用:汽油、喷气燃料和柴油等发动机燃料在燃烧时必须由液态转化为气态。油品的蒸发性能通常用蒸气压和馏程两个性质来表示。第一节 蒸气压和沸程第5页/共69页1 蒸气压1.1 定义 在一定温度下,液体同其液面上方蒸气呈平衡状态时蒸气所产生的在一定温度下,液体同
5、其液面上方蒸气呈平衡状态时蒸气所产生的压力压力(气液平衡时蒸气产生的压力气液平衡时蒸气产生的压力)称为饱和蒸气压,简称蒸气压。称为饱和蒸气压,简称蒸气压。蒸气压的高低表明液体中分子气化或蒸发的能力,同一温度下蒸气蒸气压的高低表明液体中分子气化或蒸发的能力,同一温度下蒸气压高的液体比蒸气压低的液体更容易气化。压高的液体比蒸气压低的液体更容易气化。1.2 作用 计算油库的油品蒸发损耗,控制航空汽油、车用汽油等轻质油品的质量、工艺设计计算油库的油品蒸发损耗,控制航空汽油、车用汽油等轻质油品的质量、工艺设计及结构优化等等。及结构优化等等。第一节 蒸气压和沸程第6页/共69页1.3 计算(1 1)纯烃:
6、)纯烃:采用一些经验或半经验的公式或图表求取纯烃的蒸气压,常用的有考克斯采用一些经验或半经验的公式或图表求取纯烃的蒸气压,常用的有考克斯图(图图(图2-l2-l)等。)等。(2 2)对于已知组成的烃类混合物)对于已知组成的烃类混合物,如果体系压力不高,气相近似于理想气体,液相可,如果体系压力不高,气相近似于理想气体,液相可视为理想溶液,则混合物总蒸气压可用视为理想溶液,则混合物总蒸气压可用道尔顿和拉乌尔定律道尔顿和拉乌尔定律求得:求得:混合物的蒸气压,Pa 组分i的蒸气压,Pa 平衡液相中i组分的摩尔分数 组分数第一节 蒸气压和沸程第7页/共69页(3 3)烃类混合物:)烃类混合物:烃类混合物
7、与纯烃不同,其液相组成不是固定不变的,它随气化率不同而变化。当按式烃类混合物与纯烃不同,其液相组成不是固定不变的,它随气化率不同而变化。当按式(2-12-1)计算时,得到的只是某个平衡条件下的蒸气压。当平衡条件变化时气化率随之改变,式中也有所变化。)计算时,得到的只是某个平衡条件下的蒸气压。当平衡条件变化时气化率随之改变,式中也有所变化。所以烃类混合物的所以烃类混合物的蒸气压蒸气压在压力不太高时,在压力不太高时,不仅是温度的函数,而且与气化率有关不仅是温度的函数,而且与气化率有关。第一节 蒸气压和沸程第8页/共69页(4 4)烃类和石油窄馏分:)烃类和石油窄馏分:可以用各种蒸气压方程式计算其不
8、同温度、压力下的饱和可以用各种蒸气压方程式计算其不同温度、压力下的饱和蒸气压蒸气压.常用的方程是拟合常用的方程是拟合Maxwell-BonnellMaxwell-Bonnell图得到的,可计算石油窄馏分的蒸气压:图得到的,可计算石油窄馏分的蒸气压:当石油窄馏分的当石油窄馏分的特性因数特性因数 时,需要校正。时,需要校正。沸点和相对密度可以计算得到表示化沸点和相对密度可以计算得到表示化学组成的参数学组成的参数第一节 蒸气压和沸程第9页/共69页1.4 蒸气压测定方法标准:标准:GB/T6536-86 GB/T6536-86 石油产品蒸馏测定法石油产品蒸馏测定法 GB/T8017-87GB/T80
9、17-87油品质量标准(雷德法)油品质量标准(雷德法)GB/T6536-97 GB/T6536-97 石油产品蒸馏测定法石油产品蒸馏测定法 第一节 蒸气压和沸程第10页/共69页测定油品的蒸气压的方法:(1 1)油品质量标准中的雷德蒸气压,是在规定条件()油品质量标准中的雷德蒸气压,是在规定条件(3838、气相体积与液相体积之比、气相体积与液相体积之比为为4:14:1GB/T8017-87GB/T8017-87油品质量标准:油品质量标准:37.837.8)下测定的,测定方法较为简单,主要)下测定的,测定方法较为简单,主要用作油品质量标准或用它求定真实蒸气压;用作油品质量标准或用它求定真实蒸气压
10、;(2 2)蒸气压即所谓真实蒸气压或泡点蒸气压,是在气化率为零时的蒸气压。)蒸气压即所谓真实蒸气压或泡点蒸气压,是在气化率为零时的蒸气压。第一节 蒸气压和沸程第11页/共69页第一节 蒸气压和沸程第12页/共69页2 馏程 初馏点:初馏点:当油品在规定条件下进行馏程测定期间,当油品在规定条件下进行馏程测定期间,第一滴冷凝液第一滴冷凝液从冷凝器末端落下的从冷凝器末端落下的一瞬间一瞬间所记录的温度。所记录的温度。终馏点:终馏点:馏程最后阶段所记录的最高温度。馏程最后阶段所记录的最高温度。馏程:馏程:油品在规定条件下蒸馏所得到从初馏点到终馏点的温度范围油品在规定条件下蒸馏所得到从初馏点到终馏点的温度
11、范围,表示其蒸发特征。,表示其蒸发特征。该温度范围亦称为该温度范围亦称为沸程沸程。汽油的馏程除初馏点和终馏点外,一般还包括汽油的馏程除初馏点和终馏点外,一般还包括10%10%、50%50%、90%90%馏出温度:指馏出馏出温度:指馏出物的体积分别达到试样的物的体积分别达到试样的10%10%、50%50%、90%90%时的温度。时的温度。第一节 蒸气压和沸程第13页/共69页纯物质在一定外压下,当加热到某一温度时,其饱和蒸气压等于外界压力,此温度称为沸点。在外压一定时,沸点是一个定值。石油及其产品是复杂的混合物,其蒸气压受温度、压力影响,随气化率变化而变化。在一定外压下,油品的沸点随气化率增大而
12、不断升高。石油和油品的馏程因测定仪器不同其数值也有差别。在油品计量标准和储运过程的质量控制指标中,采用简单的馏程测定法,恩氏馏程。目前较新的标准是GB/T6536-97。恩氏馏程可判断油品中轻重组分的相对含量。恩氏馏程所测的值具有条件性。第一节 蒸气压和沸程第14页/共69页第二节 密度、特性因素和分子量第二节 密度、特性因素和分子量1、密度1.1 密度定义 原油的密度是指在规定温度下,单位体积内所含原油的质量数,符号为原油的密度是指在规定温度下,单位体积内所含原油的质量数,符号为。单位符。单位符号为号为g/cmg/cm3 3、g/mLg/mL或或kg/Lkg/L。第15页/共69页 在我国,
13、在我国,2020密度被规定为石油的标准密度,以密度被规定为石油的标准密度,以2020表示。一般原油的密度大约是表示。一般原油的密度大约是0.75-1.00g/cm0.75-1.00g/cm3 3,个别原油密度大于,个别原油密度大于1.00g/cm1.00g/cm3 3或小干或小干0.75g/cm0.75g/cm3 3,其中以,其中以0.82-0.92g/cm0.82-0.92g/cm3 3者居多,如苏拉汗的原油密度为者居多,如苏拉汗的原油密度为 0.71g/cm0.71g/cm3 3,墨西哥的某些原油,墨西哥的某些原油密度为密度为1.06g/cm1.06g/cm3 3。我国原油的密度一般在。我
14、国原油的密度一般在0.79-0.95g/cm0.79-0.95g/cm3 3 之间。之间。原油可按密度分类,世界各国都按本国原油(或本国所使用的原油)性质规定了分原油可按密度分类,世界各国都按本国原油(或本国所使用的原油)性质规定了分类的密度界限,互不相同,下表的数字可看作分类的参考标准。类的密度界限,互不相同,下表的数字可看作分类的参考标准。第二节 密度、特性因素和分子量第16页/共69页第二节 密度、特性因素和分子量第17页/共69页 原油密度在石油的开发、生产、销售、使用、计量和设计方面都是一个重要指标原油密度在石油的开发、生产、销售、使用、计量和设计方面都是一个重要指标。它的大小取决于
15、组成它的烃类分子大小和分子结构。通常情况下,原油密度随其碳、氧、它的大小取决于组成它的烃类分子大小和分子结构。通常情况下,原油密度随其碳、氧、硫含量的增加而增大,因而含芳香烃多的、含胶质和沥青质多的原油密度较大,而含环硫含量的增加而增大,因而含芳香烃多的、含胶质和沥青质多的原油密度较大,而含环烷烃多的原油密度居中,含烷烃(石蜡烃)多的原油密度最小。烷烃多的原油密度居中,含烷烃(石蜡烃)多的原油密度最小。第二节 密度、特性因素和分子量第18页/共69页 在商品原油在商品原油交接计量交接计量中,原油的密度主要用于体积与质量之间的数量换算及交货验中,原油的密度主要用于体积与质量之间的数量换算及交货验
16、收的计量。在原油收的计量。在原油贸易与加工利用贸易与加工利用时时,依据密度可初步判断原油性质。,依据密度可初步判断原油性质。欧美各国用比重指数表示油品密度,称欧美各国用比重指数表示油品密度,称60F API 60F API 度,以度,以APIAPI表示,通常称为表示,通常称为API API 度度。与通常密度的观念相反,。与通常密度的观念相反,APIAPI数值越大表示密度越小。数值越大表示密度越小。第二节 密度、特性因素和分子量第19页/共69页1.2 不同密度之间的换算我国密度测定方法和标准:我国密度测定方法和标准:GB/T 1884-92 GB/T 1884-92 石油和液体石油产品密度测定
17、法石油和液体石油产品密度测定法密度计法密度计法 GB/T 1884-2000 GB/T 1884-2000 原油和液体石油产品密度实验室测定法原油和液体石油产品密度实验室测定法 GB/T 13377-92 GB/T 13377-92 原油和液体或固体石油产品密度或相对密度测定法原油和液体或固体石油产品密度或相对密度测定法毛细管塞比毛细管塞比重瓶和带刻度双毛细管比重瓶法重瓶和带刻度双毛细管比重瓶法 GB/T 2540-1998 GB/T 2540-1998 石油产品密度测定法石油产品密度测定法比重瓶法比重瓶法 以上这些方法从原理分都为以上这些方法从原理分都为密度计法密度计法(GB/T1884-9
18、2GB/T1884-92)或)或比重瓶法比重瓶法(GB/T2540-GB/T2540-19881988)。除此两种方法外,测量密度的方法还有比重天平法、振管法及浮滴法。)。除此两种方法外,测量密度的方法还有比重天平法、振管法及浮滴法。第二节 密度、特性因素和分子量第20页/共69页第二节 密度、特性因素和分子量第21页/共69页1.3 影响油品密度的因素 油品的密度与油品的密度与油品的馏分组成油品的馏分组成、化学组成化学组成、温度温度和和压力压力等条件有关。等条件有关。(1 1)油品密度与馏分组成和化学组成的关系)油品密度与馏分组成和化学组成的关系 同一原油的不同馏分油,随其沸点升高,密度增大
19、。同一原油的不同馏分油,随其沸点升高,密度增大。对于对于相同碳原子相同碳原子,芳香烃芳香烃 环烷烃环烷烃 正构烷烃正构烷烃。分子中环数越多,密度越大,因而不同原油生产的两个相同馏程的馏分,由于化学分子中环数越多,密度越大,因而不同原油生产的两个相同馏程的馏分,由于化学组成不同,其密度也有很大的差别。组成不同,其密度也有很大的差别。第二节 密度、特性因素和分子量第22页/共69页(2 2)温度对密度的影响)温度对密度的影响 温度对油品密度影响很大。温度升高,油品体积膨胀,密度减小。温度对油品密度影响很大。温度升高,油品体积膨胀,密度减小。原油和油品不同温度下密度的换算,通过原油和油品不同温度下密
20、度的换算,通过GB/T 1885-1998 GB/T 1885-1998 石油计量表文本数据库石油计量表文本数据库 )进行。)进行。第二节 密度、特性因素和分子量(3 3)压力对密度的影响)压力对密度的影响uu由由于于液液体体几几乎乎是是不不可可压压缩缩的的,在在温温度度不不高高时时,压压力力对对液液体体油品密度的影响可以忽略不计。油品密度的影响可以忽略不计。第23页/共69页(4 4)油品混合对密度的影响)油品混合对密度的影响第二节 密度、特性因素和分子量第24页/共69页 当密度相差很大的两个组分混合时,体积往往没有可加性。例如原油和低分子烃当密度相差很大的两个组分混合时,体积往往没有可加
21、性。例如原油和低分子烃混合时,混合物体积可能收缩,而两个属性相差很大的组分,如己烷和苯混合时,体积混合时,混合物体积可能收缩,而两个属性相差很大的组分,如己烷和苯混合时,体积可能增大。此时如用式(可能增大。此时如用式(2-172-17)或()或(2-182-18)计算,将导致较大误差。)计算,将导致较大误差。第二节 密度、特性因素和分子量第25页/共69页1.4 测定油品密度与储运工作的关系 油品的密度和油品品质与储存管理密切相关,又是石油计量的必要参数。油品的密度和油品品质与储存管理密切相关,又是石油计量的必要参数。密度是多种油品,特别是喷气燃料的重要质量标准密度是多种油品,特别是喷气燃料的
22、重要质量标准。在油库中,可根据密度大致区分油品种类在油库中,可根据密度大致区分油品种类,并可根据油品在储存过程中密度的变化,并可根据油品在储存过程中密度的变化,判断是否存在问题。如果发现燃料的密度与原来测定结果相差判断是否存在问题。如果发现燃料的密度与原来测定结果相差0.010.01以上,可以认为以上,可以认为燃料在储存中与其它油品发生了掺混事故或因大量的蒸发损失造成了密度显著增大。燃料在储存中与其它油品发生了掺混事故或因大量的蒸发损失造成了密度显著增大。第二节 密度、特性因素和分子量第26页/共69页 在油料的储运、管理、收发中,密度是计量的重要参数。在油料的储运、管理、收发中,密度是计量的
23、重要参数。如果将如果将2020时的密度乘以时的密度乘以2020时的体积,所得到的油量是石油在真空中的质量。由于通常石油是按空气中的时的体积,所得到的油量是石油在真空中的质量。由于通常石油是按空气中的重量来计算的,因此必须把真空中的质量换算成空气中的重量。重量来计算的,因此必须把真空中的质量换算成空气中的重量。GB/T 1885GB/T 18851998 1998 石油计量表文本数据库提供了石油计量表文本数据库提供了“空气浮力修正值空气浮力修正值”、“换算系数换算系数F F表表”和和“石石油油2020密度与单位体积石油在上气中的重置换算表密度与单位体积石油在上气中的重置换算表”。第二节 密度、特
24、性因素和分子量第27页/共69页 已知石油在已知石油在2020件下的密度和体积时,可用其中任一方法计算石油在空气中的件下的密度和体积时,可用其中任一方法计算石油在空气中的重量。重量。第二节 密度、特性因素和分子量第28页/共69页2、特性因数 特性因数是表示原油或油品的化学组成特性的简单物性指标。由沸点特性因数是表示原油或油品的化学组成特性的简单物性指标。由沸点T T(K)(K)和相和相对密度对密度 可以计算得到表示化学组成的参数,称为可以计算得到表示化学组成的参数,称为特性因数特性因数:第二节 密度、特性因素和分子量第29页/共69页 对于碳原子数相同的各类烃,它们的沸点和相对密度不同,因此
25、,它们的特性因对于碳原子数相同的各类烃,它们的沸点和相对密度不同,因此,它们的特性因数有明显差别。纯烃中以烷烃的值最大,芳香烃最小,环烷烃介于两者之间。数有明显差别。纯烃中以烷烃的值最大,芳香烃最小,环烷烃介于两者之间。石油及其产品是以烃类为上的复杂混合物,所以也可以用特性因数表示石油和油石油及其产品是以烃类为上的复杂混合物,所以也可以用特性因数表示石油和油品的化学组成特性。石油及其产品的特性因数可由有关图表求定。品的化学组成特性。石油及其产品的特性因数可由有关图表求定。第二节 密度、特性因素和分子量第30页/共69页 一般石油及其产品的特性因数在一般石油及其产品的特性因数在9.79.713.
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