磷肥与环境精选文档.ppt
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1、磷肥与环境本讲稿第一页,共四十七页一磷肥生产过程的环境污染磷矿石磷矿粉加酸加热过筛水溶性磷肥弱酸溶性磷肥难溶性磷肥普钙及丰钙磷酸重过磷酸钙可溶磷酸盐钢渣磷肥钙镁磷肥脱氟磷肥磷矿粉肥主要原料:磷灰石、磷块岩或磷灰土、鸟粪磷矿本讲稿第二页,共四十七页品种品种主要化学成分主要化学成分溶解度溶解度P P2 2OO5 5含量含量%主要性质主要性质磷矿粉磷矿粉CaCa5 5F(POF(PO4 4)3 3难溶难溶14-2514-25灰褐、黄褐、粉未灰褐、黄褐、粉未骨粉骨粉CaCa3 3(PO(PO4 4)3 3难溶难溶20-3520-35灰白、粉未灰白、粉未钙镁磷肥钙镁磷肥Q-CaQ-Ca3 3(PO(PO
2、4 4)3 3难溶难溶14-2514-25灰绿、茧褐、玻璃灰绿、茧褐、玻璃质质沉淀磷酸钙沉淀磷酸钙CaHPOCaHPO4 42H2H2 2OO弱酸溶性弱酸溶性30-4030-40白色、粉未白色、粉未脱氟磷肥脱氟磷肥a-Caa-Ca3 3(PO(PO4 4)2 2+Ca+Ca4 4P P2 2OO9 9弱酸溶性弱酸溶性14-3014-30灰白、粉红粉未灰白、粉红粉未钢渣磷肥钢渣磷肥CaCa4 4P P2 2OO9 9弱酸溶性弱酸溶性14-1814-18黑褐色黑褐色普通过磷酸钙普通过磷酸钙Ca(HCa(H2 2POPO4 4)H)H2 2OO水溶水溶12-2012-20烟灰色、粉未烟灰色、粉未Ca
3、SOCaSO4 42H2H2 2OO重过磷酸钙重过磷酸钙Ca(HCa(H2 2POPO4 4)2 2HH2 2OO水溶水溶40-5040-50灰色小颗粒灰色小颗粒偏磷酸盐偏磷酸盐KPOKPO3 3弱酸溶性弱酸溶性60-7060-70微黄玻璃质、小颗微黄玻璃质、小颗粒粒NaPONaPO3 3NHNH4 4POPO3 3Ca(POCa(PO3 3)2 2磷酸磷酸H H3 3POPO4 4水溶水溶70-7270-72油状液体油状液体主要磷肥品种本讲稿第三页,共四十七页过磷酸钙是酸法磷肥的代表品种,泛指用硫酸、磷酸或两者混合酸分解磷矿粉所制得的商品磷肥。因磷矿分解工艺与产品含有效磷量的不同,可分普通过
4、磷酸钙(普钙)、富过磷酸钙(富钙)、重过磷酸钙(重钙或超重钙)及部分酸化过磷酸钙(丰钙)普通过磷酸钙(普钙)是世界工业化生产最早的一个化肥品种。在世界范围内以普钙作为磷肥的主导品种持续了100多年,直到60年代,以磷酸为基础高浓度磷肥才有较快的发展,逐渐占有较大比重。目前我国普钙的生产约占磷肥总产量的70%。重过磷酸钙(重钙)因其含P2O5量约为普钙的三倍,也称三料过磷酸钙,是一种高浓度的磷肥,约占世界总产量的16%。本讲稿第四页,共四十七页废气1.SO2污染2.吸收硫酸的吸收塔中能够吸收98%的硫酸,废气中有少量的酸性滴。3.2.普钙生产中的主要污染物是四氟化硅、氟化氢等氟化物。4.3.重钙
5、生产中主要黄磷(4002500mg L-1);总悬浮固体(10005000mg L-1);氟化物(500-2000mg L-1);硅粉尘(300700mg L-1)磷肥生产中,气态氟化物被认为是最危险的污染物之一。当人氟化物中毒时首先出现斑点,然后是韧带变硬。氟化物可在人体中累积,一般从事这一职业的工人每天吸入的氟化物不能超过2mg。气态氟化物对动物的植物都有毒害。本讲稿第五页,共四十七页氟是人体不可缺少的营养元素之一,它占体重的0.00035%左右,属于微量元素。氟进入人体后,在数小时内就能被吸收,主要通过血液循环影响人的健康。正常人每天需从饮食中摄取2.55.0mg的氟,其中60-70%来
6、自于饮水。人体对饮水中的氟的吸收率约为7590%,对其他食品中的氟只能吸收20%左右。氟中毒病是因为饮食高氟的水或食物引起的氟过量,人体氟钙结合生成氟化钙沉淀于骨骼和软组织中,造成血液中钙含量降低,使骨质硬化,引起骨细胞的代谢障碍。本讲稿第六页,共四十七页二磷肥施用过程中的环境污染(一)磷肥是水体富营养化的主要限制因子水体的富营养水体的富营养化化NO3-NO3-不合理的施肥NO3NO3NO3NO3NO3NO3NO3NO3P肥本讲稿第七页,共四十七页本讲稿第八页,共四十七页本讲稿第九页,共四十七页本讲稿第十页,共四十七页富营养化引起的水体生产力增加主要与氮、磷营养元富营养化引起的水体生产力增加主
7、要与氮、磷营养元素有关。而其中磷的含量对于湖泊富营养化具有重要素有关。而其中磷的含量对于湖泊富营养化具有重要作用,湖泊磷含量较低时,有可能成为导致富营养化作用,湖泊磷含量较低时,有可能成为导致富营养化和蓝藻爆发的限制因子和蓝藻爆发的限制因子其后果是:其后果是:促进细菌类微生促进细菌类微生物繁殖,使水体耗氧量大大增物繁殖,使水体耗氧量大大增加;加;生长在水层深处的藻生长在水层深处的藻类因呼吸作用大量耗氧;类因呼吸作用大量耗氧;沉沉于水底的死亡藻类的厌氧分解于水底的死亡藻类的厌氧分解的过程中促使厌氧菌繁殖的过程中促使厌氧菌繁殖 磷损失到环境中对纳受水体的影响磷损失到环境中对纳受水体的影响本讲稿第十
8、一页,共四十七页贫瘠土壤贫瘠土壤中肥力土壤中肥力土壤 高肥力土壤高肥力土壤总总 磷磷 流流 失失200200200500200500500500磷酸态磷流失磷酸态磷流失100100100250100250250250不同肥力土壤磷流失量(g/hm2y)本讲稿第十二页,共四十七页1.因为自然水体含磷很低,限制了水生物的生长繁殖2.大部分水体生物需磷量很少,其生物体的C:N:P一般为105:15:1因此极少量的磷(约0.02-0.035mgL1,Brookes et al.,1997)就可以满足水生生物生长繁殖的需要,而发生富营养化。水体发生磷富积时,水体中的藻类能够利用大气中的碳和氮而使其大量繁
9、殖。水体缺磷时,即使添加碳、氮等营养元素,水体中藻类没有明显的变化(OECD,1982).即使对一些氮是限制因素的富营养化水体,如果采取措施消减磷的输入,使磷成为限制因素,也可以起到改善水质的作用。磷的来源必须加以控制,才能防止水体富营养化本讲稿第十三页,共四十七页进入水体的磷根据其来源可分为点源污染和非点源污染点源污染主要是指集中从排污口排入水体的工业废水和生活污水非点源污染则是由大范围分散污染造成的,主要指农业非点源污染,林地和草地的养分流失,农田、城市径流和固体废弃物的淋溶污染等(金相灿,1995;1990)湖泊营养湖泊营养类型类型贫至中贫至中营养营养中营养中营养中至富营中至富营养养富营
10、养富营养重富营养重富营养化化湖泊个数湖泊个数7 78 811115 53 3面积面积(hmhm2 2)5870.85870.88912.58912.59434.19434.166.9566.957.317.31我国34个湖泊营养状态统计表本讲稿第十四页,共四十七页以安徽省为例:1949年-1998年的49年间,安徽省耕地面积净减84万hm2,平均每年减少1.17万hm2;人均耕地面积也由1949年的0.183hm2,减至1998年的0.069hm2,低于全国人均0.11hm2。随着耕地面积的减少,而氮肥施用量却由1980年的124kg hm2,增加到1998年的570kg hm2,磷肥施用量从
11、1980年11.8万吨到1998年的43.7万吨,粮食产量与化肥的比例也随之下降,相应出现了水体富营养化等严重的水体污染问题。本讲稿第十五页,共四十七页欧洲农田土壤中磷素的积累量一般都达到了800-1500kg hm-2(Behrendt,1993),美国威斯康星州土壤速效磷的水平在20年间提高了40%(Sharpery,1994),爱尔兰耕作土壤中的总磷平均含量在过去的40年间增加了5倍,速效磷增加了8倍(Foy,1995)。我国农田土壤磷素水平呈逐年上涨趋势,分布与全国各地的典型地区农田土壤磷素收入均超过支出的1倍以上。据计算从1949年到1992年间,我国累计施入农田土壤中的磷肥高达78
12、80.9104t,约有6000104t,积累在土壤中。土壤中总磷量的不断上升,土壤中速效磷平均含量以每年1mg kg-1的速度增长(刘建玲,2000),一些城市郊区的蔬菜保护地土壤有效磷含量高达几百mg kg-1(林启美,2001)施入土壤中的磷肥一般很快被固定(难溶性磷酸盐,吸附在胶体表面)。因此土壤溶液中磷酸盐一般都非常低。本讲稿第十六页,共四十七页本讲稿第十七页,共四十七页土壤磷素的流失途径地表径流侵蚀淋溶90年代前土壤磷素进入水体的主要方式90年代后有研究表明土壤磷素的流失量与地表径流和侵蚀量相当土壤磷素淋失的临界值本讲稿第十八页,共四十七页本讲稿第十九页,共四十七页本讲稿第二十页,共
13、四十七页1.磷的地表径流的影响因素磷的径流流失与土壤的物理结构、植被覆盖度、田间持水量、施肥量、降雨量、灌溉方式等因素有关。农田土壤径流流失的磷,在形态上分为溶解态磷和颗粒态磷。溶解态磷主要以正磷酸盐新式存在,颗粒态磷包括含磷矿物、含磷有机质和被吸附在土壤颗粒上的磷。晏维金(2000)的模拟试验结果表明,在特定的土壤和降雨径流条件下,流失的磷中80%以上是颗粒态形式的磷,而颗粒态磷中60-90%以上的磷随0.1mm以下的颗粒物流失。磷的输出以悬浮态总磷为主(78.594.9%),溶解性总磷和磷酸所占比例很低(晏维金,1999;单保庆,2000;Sharply,1995)本讲稿第二十一页,共四十
14、七页2.磷的淋失由于大部分土壤都具有很强的固定磷素能力,长期以来,人们一直认为磷的淋溶损失很小,完全可以忽略不计(Sharply,1987)但英国洛桑试验站著名的Broadbalk长期定位试验结果表明,当土壤中的Olsen-P超过某一临界值时,从农田排出水的磷浓度迅速增加,尽管不同的土壤有差异,但所排出的水足以引起水体富营养化(Iesketh et al,2000)从而证实了磷素能够沿着由于根系或蚯蚓等土壤动物活动形成的裂隙,以优先流的形成从表层土壤向底层土壤淋移。卢瑛(2001)的研究表明土壤磷含量与地下水中磷浓度有很显著的相关性。刘建玲(2000)也报道长期施用磷肥的土壤,磷素向下淋洗量增
15、加,河北省菜园土壤中,在60-80cm土层,许多养分元素尚有积累现象,磷素的淋溶作用相当明显(廖文华,2000)本讲稿第二十二页,共四十七页影响因素:土壤质地、施肥、耕地等都影响磷素淋失质地轻、固态磷能力低以及大量施用有机肥的土壤上,磷通过淋溶、渗漏进入地下水明显增多砂壤土施用过磷酸钙46-62天后,90cm处也发现有可观的磷(Sharply,1985)土壤磷素向下淋溶过程中,有机磷的移动性要比无机磷大得多(苏德纯,1999;Harrison,1990)红壤本讲稿第二十三页,共四十七页褐土有研究表明:当土壤Olsen-P低于60mg Kg-1时,从60cm土层排出水的总磷含量低于0.15mg
16、L-1;但OP超过60mg kg-1,排出水的总磷含量直线增加,最高接近3mg L-1。此时用0.01mol L-1CaCl2浸提磷也急剧增加,存在一个明显的突变点或土壤磷酸盐潜在淋失临界值。排出土壤的磷元素只有溶解态磷(DP)水体生物才能吸收利用,而颗粒磷(PR)对水体生物(藻类)的有效性一般只有30%左右(Hechrath,1995)本讲稿第二十四页,共四十七页土壤磷素在淋失临界值与土壤pH值呈抛物线关系,在土壤pH6.0时,随土壤pH提高临界值增加,土壤pH与临界值之间呈显著的指数关系;而当土壤pH7时,随土壤pH值提高临界值减小,当pH为6左右时土壤磷素潜在淋失临界值最高。本讲稿第二十
17、五页,共四十七页土壤磷素潜在淋失的临界值与土壤有机质的关系土壤有机质与土壤磷素潜在淋失临界值之间存在显著的线性关系,酸性土壤(pH6)的相关性更好,在中碱性土壤的相关性比较弱。本讲稿第二十六页,共四十七页土壤阳离子交换量与土壤磷素在淋失临界值之间没有显著相关性本讲稿第二十七页,共四十七页土壤磷素潜在淋失临界值与土壤物理性粘粒无显著相关本讲稿第二十八页,共四十七页土壤磷素潜在淋失临界值与土壤粘粒无显著相关本讲稿第二十九页,共四十七页土壤磷素潜在临界值与土壤交换性钙存在极显著的指数关系本讲稿第三十页,共四十七页土壤磷素潜在临界值与土壤交换性镁没有显著的相关性本讲稿第三十一页,共四十七页土壤磷素淋失
18、的临界值与土壤中活性Fe有显著的相关性本讲稿第三十二页,共四十七页土壤磷素淋失的临界值与土壤中活性Al有显著的相关性本讲稿第三十三页,共四十七页本讲稿第三十四页,共四十七页(二)磷肥施用过程中的重金属污染取样地点取样地点肥料名称肥料名称砷砷镉镉铬铬铜铜镍镍铅铅锶锶钛钛钒钒锌锌山东德州山东德州普钙普钙51.351.31.41.446446460.660.612.412.417017033033011011054.354.3215215北京密云北京密云普钙普钙22.122.10.20.213013050.250.210.610.645.145.124624610310331.531.5345345
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