水溶性涂料学习.pptx
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1、一、概述一、概述定义:以水为溶剂或分散介质的涂料称为水性涂料,该品种发展十分迅速,到目前已形成一个多品种、多功能、多用途、庞大而完整的体系,如下所示:第1页/共47页水性涂料的优点 以水作溶剂,节省大量资源;消除了施工时火灾以水作溶剂,节省大量资源;消除了施工时火灾危险性;降低了对大气污染;仅采用少量低毒性危险性;降低了对大气污染;仅采用少量低毒性醇醚类有机溶剂,改善了作业环境条件。一般的醇醚类有机溶剂,改善了作业环境条件。一般的水性涂料有机溶剂(占涂料)在水性涂料有机溶剂(占涂料)在10101515之间,之间,而现在的阴极电泳涂料已降至而现在的阴极电泳涂料已降至1.21.2以下,对降低以下,
2、对降低污染节省资源效果显著。污染节省资源效果显著。水性涂料在湿表面和潮湿环境中可以直接涂覆施水性涂料在湿表面和潮湿环境中可以直接涂覆施工;对材质表面适应性好,涂层附着力强。涂装工;对材质表面适应性好,涂层附着力强。涂装工具可用水清洗,大大减少清洗溶剂的消耗。电工具可用水清洗,大大减少清洗溶剂的消耗。电泳涂膜均匀、平整。展平性好;内腔、焊缝、棱泳涂膜均匀、平整。展平性好;内腔、焊缝、棱角、棱边部位都能涂上一定厚度的涂膜,有很好角、棱边部位都能涂上一定厚度的涂膜,有很好的防护性;电泳涂膜有最好的耐腐蚀性,厚膜阴的防护性;电泳涂膜有最好的耐腐蚀性,厚膜阴极电泳涂层的耐盐雾性最高可达极电泳涂层的耐盐雾
3、性最高可达1200h1200h。第2页/共47页水性涂料存在的问题水性涂料对施工过程中及材质表面清洁度要求高,因水的水性涂料对施工过程中及材质表面清洁度要求高,因水的表面张力大,污物易使涂膜产生缩孔表面张力大,污物易使涂膜产生缩孔;水性涂料对抗强机水性涂料对抗强机械作用力的分散稳定性差,输送管道内的流速急剧变化械作用力的分散稳定性差,输送管道内的流速急剧变化时,分散微粒被压缩成固态微粒,使涂膜产生麻点。时,分散微粒被压缩成固态微粒,使涂膜产生麻点。水性涂料对涂装设备腐蚀性大,需采用防腐蚀衬里或不锈水性涂料对涂装设备腐蚀性大,需采用防腐蚀衬里或不锈钢材料,设备造价高。钢材料,设备造价高。烘烤型水
4、性涂料对施工环境条件(温度、湿度)要求较严烘烤型水性涂料对施工环境条件(温度、湿度)要求较严格,增加了调温调湿设备的投入,同时也增大了能耗。格,增加了调温调湿设备的投入,同时也增大了能耗。水的蒸发潜热大,烘烤能量消耗大。水的蒸发潜热大,烘烤能量消耗大。水性涂料存在耐水性差的问题,使涂料和槽液的稳定性差,水性涂料存在耐水性差的问题,使涂料和槽液的稳定性差,涂膜的耐水性差。水性涂料的介质一般都在微碱性涂膜的耐水性差。水性涂料的介质一般都在微碱性(PH7.5PH7.5pH8.5pH8.5),树脂中的酯键易水解而使分子链降),树脂中的酯键易水解而使分子链降解,影响涂料和槽液稳定性,及涂膜的性能。解,影
5、响涂料和槽液稳定性,及涂膜的性能。第3页/共47页水溶性机理合成树脂之所以能溶于水,是由于在聚合物的分子链上含有一定数量的强亲水性基团,例如含有羧基、氨合成树脂之所以能溶于水,是由于在聚合物的分子链上含有一定数量的强亲水性基团,例如含有羧基、氨基、羟基、醚基、酰胺基等。基、羟基、醚基、酰胺基等。但是这些极性基团与水混合时多数只能形成乳浊液,它们的按酸盐则可部分溶于水中,因而水溶性树脂大但是这些极性基团与水混合时多数只能形成乳浊液,它们的按酸盐则可部分溶于水中,因而水溶性树脂大多数以中和成盐的形式获得水溶性。多数以中和成盐的形式获得水溶性。第4页/共47页二、水溶性树脂的合成原理二、水溶性树脂的
6、合成原理 在树脂分子链中引入胺基(或羧基),用酸(或碱)在树脂分子链中引入胺基(或羧基),用酸(或碱)中和形成阳离子型(或阴离子型)树脂,能水溶或增溶中和形成阳离子型(或阴离子型)树脂,能水溶或增溶分散于水中。分散于水中。在树脂分子链引入一定数量的强亲水基团,如羧基、在树脂分子链引入一定数量的强亲水基团,如羧基、羟基、氨基、醚基、酰胺基等,自乳化而分散于水中。羟基、氨基、醚基、酰胺基等,自乳化而分散于水中。外加乳化剂乳液聚合,或对树脂强制乳化形成水分外加乳化剂乳液聚合,或对树脂强制乳化形成水分散乳液。有时几种方式同时并用,以提高水分散性及水散乳液。有时几种方式同时并用,以提高水分散性及水分散液
7、的稳定性。分散液的稳定性。水性涂料虽然以水作分散介质,水性涂料虽然以水作分散介质,但为了提高树脂的水溶但为了提高树脂的水溶性,调节水性涂料的粘度及涂膜的流平性,需加入少量性,调节水性涂料的粘度及涂膜的流平性,需加入少量醇醚类有机助溶剂。醇醚类有机助溶剂。涂料用树脂水性化方法第5页/共47页助溶剂(共溶剂)助溶剂的作用是增加树脂在水中的溶解度,同时用于调节树脂溶液的粘度,提高漆液的稳定性,改善漆膜的流平性和外观。以同一个树脂来比较,助溶剂不同,助溶的效果也不同。在水溶性的醇类中,碳链长的醇比碳链短的醇在水溶性的醇类中,碳链长的醇比碳链短的醇助溶效果好;含醚基的醇比不合醚幕的醇助溶助溶效果好;含醚
8、基的醇比不合醚幕的醇助溶效果好。因此,丁醇比乙醇好,丁基溶纤剂比效果好。因此,丁醇比乙醇好,丁基溶纤剂比丁醇更好。助溶剂的加入量通常为树脂量的丁醇更好。助溶剂的加入量通常为树脂量的3030以下。以下。常用的助溶剂有乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁常用的助溶剂有乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂和仲丁醇等。醇、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂和仲丁醇等。第6页/共47页树脂的品种树脂的品种不同,所用的中和剂也应不同,常温下的水溶性涂料需选用低沸点的树脂的品种不同,所用的中和剂也应不同,常温下的水溶性涂料需选用低沸点的中和剂,浅色漆则选用变色性小的中和剂中和剂,浅色漆则选用变色性小的中和剂(例如
9、氨、三乙胺、氢氧化钾等例如氨、三乙胺、氢氧化钾等)。中和剂的用量,通常要求是以使树脂中和剂的用量,通常要求是以使树脂7070以上的羧基被中和,树脂水溶液的以上的羧基被中和,树脂水溶液的PHPH值达到值达到7 7以上。一般控制以上。一般控制pHpH值为值为7.57.58 85 5,以保持它的水溶性和稳定性。,以保持它的水溶性和稳定性。第7页/共47页三、常用水溶性树脂的制造方法水溶性油及改性水溶性油水溶性环氧酯水溶性醇酸树脂水溶性聚酯树脂水溶性丙烯酸树脂等。常用水溶性树脂有:第8页/共47页1、水溶性油 油分子中的双键与不饱和酸(或酐)加成,即可制得能水溶的油,其反应机理因油分子双键结构不同而不
10、同。油分子结构有:具有共扼双键结构的油、具有隔离双键结构的油及具有不饱和双键结构的油。制备水溶油时,可以用亚麻仁油、桐油、脱水蓖麻油、豆油等。不饱和羧酸可以是顺丁烯二酸(或酐)、反丁烯二酸、巴豆酸、亚甲基丁烯二酸等,其中以顺丁烯二酸酐和反丁烯二酸用得最多。以水溶性油为主体的合成树脂漆,由于耐候性能不好,多用于底漆,施工方法多数采用电沉积涂装。第9页/共47页反应原理第10页/共47页2、改性水溶性油的制备要把疏水性油制成水溶性油采用让油分子结合上具有亲水性质的按酸基团,并使之形成一定的酸值。通常,最终酸值应保持在60以上,才能获得较好的水溶性和稳定性。常用的改性油有水溶性顺丁烯二酸所改性油、水
11、溶性二甲酚酚醛改性油、水溶性松香酚醛、环戊二烯改性油及半酯化水溶性油第11页/共47页3水溶性环氧树脂的制备 水溶性环氧树脂可分为阴离子型树脂和阳离子型树脂,阴离子型树脂用于阳极电沉积涂料,阳离子型树脂用于阴极电沉积涂料。环氧树脂系涂料具有很好的附着力和防腐蚀性能,因而在水溶性涂料中得到广泛应用。但由于为数较多的芳香族环氧树脂耐光性能较差故多用作底漆、防腐蚀漆等。利用水溶性阴离子型树脂分子链上剩余的双键、羟基及羧基等基团与其他官能团反应、可达到改性的目的。水溶性环氧酯的水溶性、稳定性、粘度、电沉积效果和漆膜性能好坏与制备时选择的酯化当量、顺丁烯二酸酐量、助溶剂、中和剂,以及酯化程度和酸酐加成反
12、应的条件有关。(1)阴离子型树脂第12页/共47页 制备水溶性阳离子型树脂时,可使环氧树脂先与异氰酸酯制备水溶性阳离子型树脂时,可使环氧树脂先与异氰酸酯预聚物或丙烯酸聚合物反应,得到含有氨基、羟基和氨预聚物或丙烯酸聚合物反应,得到含有氨基、羟基和氨(胺胺)基的基的树脂。当用封闭的多异氰酸酯作交联固化剂时,胺酸盐聚合物的树脂。当用封闭的多异氰酸酯作交联固化剂时,胺酸盐聚合物的混合物可用作阴极电沉积涂料的基料。在漆膜固化时,异氰酸酯混合物可用作阴极电沉积涂料的基料。在漆膜固化时,异氰酸酯官能团解封,与环氧树脂加成物游离的氨基反应形成交联固化官能团解封,与环氧树脂加成物游离的氨基反应形成交联固化漆膜
13、。漆膜。(2)阳离子型树脂 脂肪族环氧树脂脂肪族环氧树脂(如环戊二烯环氧树脂、聚丁二烯环氧树脂、如环戊二烯环氧树脂、聚丁二烯环氧树脂、环氧化油、甘油环氧树脂等环氧化油、甘油环氧树脂等)、杂环类环氧树脂都可以改性制、杂环类环氧树脂都可以改性制成性能各异的水溶性涂料,如水溶性双酚酸环氧酯粉末树脂和成性能各异的水溶性涂料,如水溶性双酚酸环氧酯粉末树脂和高渗透力环氧酯树脂。高渗透力环氧酯树脂。此外,环氧树脂、环氧酯还可以进行改性,例如用酚醛树此外,环氧树脂、环氧酯还可以进行改性,例如用酚醛树脂、氨基树脂、丙烯酸酯、聚酰胺树脂等都可制成改性的水溶脂、氨基树脂、丙烯酸酯、聚酰胺树脂等都可制成改性的水溶性环
14、氧酯,这就为水溶性环氧树脂的发展提供了可靠的基础。性环氧酯,这就为水溶性环氧树脂的发展提供了可靠的基础。(3)水溶性环氧树脂的发展第13页/共47页最年来还开发了水溶性环氧丙烯酸接枝共聚树脂和水溶性丙烯酸改性环氧树脂。水溶性丙烯酸改性环氧树脂的制备方法如下:第14页/共47页4水溶性醇酸树脂醇酸树脂也可以制成各种类型的水溶性涂料,如常温干燥、低温烘干、氨基树脂改性烘干漆,由环氧树脂改性、酚醛树脂改性的水溶性醇酸树脂。(1)水溶性醇酸树脂的制造方法 使传统的醇酸树脂含过量的羧基,并用胺或氨将其中和成盐而具水溶性。将强亲水基团例如聚乙二醇引入醇酸树脂中 利用乳化剂或配制本身能乳化的树脂。第15页/
15、共47页(2)影响水溶性好坏的因素水质 应使用蒸馏水,因为硬水里含有多种金属离子,尤其是钙、镁等金属离子与醇酸树脂的酸作用会生成皂类,影响水溶性。油类 油类对水溶性的影响大小依次是:蓖麻油椰子油脱水蓖麻油、豆油、榨油、亚麻油。油度 短油中油长油,油度越长水溶性越差。助溶剂 丁基溶纤剂、仲丁醇乙基溶纤剂、丁醇乙醇。中和剂 乙醇胺、三乙胺最好,氨水、氢氧化钾、氢氧化钠最差。多元醇 常用的多元醇如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇对水溶性的影响大小依次是:三羟甲基丙烷季戊四醇甘油。多元酸 以失水偏苯三酸、均苯四甲酸酐较好,邻苯二甲酸酐较差,如果加人少量的顺丁烯二酸酐油(可视作多元酸)对水溶性有好处,尤其是
16、稳定性会有很大的提高。第16页/共47页5 5水溶性聚酯树脂水溶性聚酯树脂 聚酯树脂是由多元醇和多元酸缩聚而成的。其漆膜的硬度、光泽、过烘烤性及耐久性都很好。聚酯树脂可分为饱和聚酯和不饱和聚酯两类,作为烘烤漆,不饱和聚酯用得比较普遍。要使多元醇和多元酸缩聚成为热固性聚酯树脂,所用的多元醇与多元酸二者中必须有一个具有两个以上的活性官能团。为了制备具有水溶性的聚酯树脂,必须将反应控制在一个较高的酸值,或者把酸超量较大幅度地提高也可取得水溶性的效果。在配方设计时,必须采用单元酸或用二元醇来调节分子结构,以避免胶凝并可改进漆膜的性能。第17页/共47页6水溶性丙烯酸酯树脂丙烯酸酯树脂以其漆膜色浅、光泽
17、好,保光、保色性优,耐侯性佳为主要特点,广泛用子装饰性、耐侯性要求较高的场合。丙烯酸酯树脂漆大致可分为以下几类:其中水溶性丙烯酸酯树脂 其中水溶性丙烯酸酯树脂漆都是热固性的,它的固化作用是通过树脂其中水溶性丙烯酸酯树脂漆都是热固性的,它的固化作用是通过树脂本身含有的、可相互作用的官能团本身含有的、可相互作用的官能团(如羧基与氨基、羟基交联如羧基与氨基、羟基交联),或者,或者外加入交联树脂外加入交联树脂(如环氧树脂、酚醛树脂、氨基树脂等如环氧树脂、酚醛树脂、氨基树脂等)来实现。来实现。第18页/共47页制备水溶性丙烯酸酯树脂有两种方法:制备水溶性丙烯酸酯树脂有两种方法:丙烯酸酯在溶液中共聚成粘稠
18、状的聚丙烯酸酯,然后部分醇解。丙烯酸酯和含有不饱和双控的羧酸单体(如甲基丙烯酸、丙烯酸、顺丁烯二酸酐等)在溶液中共聚成酸性聚合物,加胺中和成盐而获得水溶性。这种合成方法最常用。第19页/共47页常用单体对聚合物的主要作用常用单体对聚合物的主要作用第20页/共47页水溶性丙烯酸酯树脂的热固化主要采用以下两条技术路线:带羟基、氨基、羧基或环氧基的功能性基团在高温下可彼此反应而交联固化,带羟基、氨基、羧基或环氧基的功能性基团在高温下可彼此反应而交联固化,但固化温度较高但固化温度较高(160(160180)180)。在水溶性丙烯酸酯树脂中添加水溶性交联剂如水溶性酚醛树脂、六甲氧甲基三在水溶性丙烯酸酯树
19、脂中添加水溶性交联剂如水溶性酚醛树脂、六甲氧甲基三聚氰胺聚氰胺(HMMM)(HMMM)树脂等,它们在加热时彼此反应交联,可于中温树脂等,它们在加热时彼此反应交联,可于中温(140(140左右左右)固化固化完全。完全。第21页/共47页水溶性丙烯酸 酯树脂的制备方法如下:以丁醇作溶剂,以过氧化苯甲酰为引发剂,采用半连续聚合方式进行溶液共聚合,所制得共聚物用氨水中和至pH为775,即得水溶性丙烯酸酯树脂。工艺第22页/共47页四、水溶性涂料的调制 水溶性涂料成膜固化的机理与一般溶剂型涂料相同,但其成膜过程却另有特点:水溶性树脂由于需要水溶,其分子量都不会太大,否则水溶困难。因此它们作为一种高分于材
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