第18章氢和稀有气体精选文档.ppt
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1、第18章 氢和稀有气体本讲稿第一页,共三十三页 氢是最丰富的元素,除大气中含有少量游离态的氢以外,氢是最丰富的元素,除大气中含有少量游离态的氢以外,绝大部分以化合物的形式存在。地球、太阳及木星等天体上都绝大部分以化合物的形式存在。地球、太阳及木星等天体上都有大量的氢,简而言之,整个宇宙空间到处都有氢的存在。有大量的氢,简而言之,整个宇宙空间到处都有氢的存在。稀有气体包括氦、氖、氩、氪、氙、氡稀有气体包括氦、氖、氩、氪、氙、氡 6 种元素,基态的种元素,基态的价电子构型除氦的价电子构型除氦的 1s2 以外,均为以外,均为 ns2np6。在接近地球表面的。在接近地球表面的空气中,每空气中,每 10
2、00 dm3 空气中约含有空气中约含有 9.3 dm3 氩、氩、18 cm3 氖、氖、5.2 cm3 氦、氦、1.14 cm3 氪和氪和 0.086 cm3 氙。天然气中有时含有低氙。天然气中有时含有低于于 1%体积的氦,氡是镭等放射性元素蜕变的产物。体积的氦,氡是镭等放射性元素蜕变的产物。本讲稿第二页,共三十三页 稀有气体的发现:稀有气体的发现:“第三位小数的胜利第三位小数的胜利”。英国物理学家英国物理学家 Rayleigh(雷利)发现,分解氮的化合物得(雷利)发现,分解氮的化合物得来的氮气每升来的氮气每升 1.251 g,而从空气中分离出来的氮气每升,而从空气中分离出来的氮气每升 1.25
3、7 g。他坚信自己的实验结果,但又百思不得其解。他坚信自己的实验结果,但又百思不得其解。W.Ramsay(莱姆赛)与雷利合作,他们经过不懈的努力,除去空气的所(莱姆赛)与雷利合作,他们经过不懈的努力,除去空气的所有已知成分,在有已知成分,在 1894 年第一次从空气中分离出氩年第一次从空气中分离出氩 Ar。本讲稿第三页,共三十三页 第一个稀有气体化合物的合成:第一个稀有气体化合物的合成:“科学的选题方法科学的选题方法”。1962年年 Neil Batrlett(尼尔(尼尔巴特利特)注意到巴特利特)注意到 Xe 的电的电离能离能 1169 kJmol1 和和 O2 的电离能的电离能 1175 k
4、Jmol1 相近,相近,于是模仿于是模仿 O2 PtF6 的合成,将等体积的的合成,将等体积的 Xe 和和 PtF6 蒸汽蒸汽在室温下反应,获得了在室温下反应,获得了 Xe+PtF6。+“惰性气体惰性气体”也随之改名为也随之改名为“稀有气体稀有气体”。稀有气体元素。稀有气体元素化学揭开了新篇章。化学揭开了新篇章。本讲稿第四页,共三十三页18 1 氢氢18 1 1 氢的成键方式氢的成键方式1 失去电子失去电子 氢的氢的 1s 电子可以失去形成电子可以失去形成 H+离子,离子,H+仅是一个质子。在仅是一个质子。在水溶液中,有溶剂水参与的情况下,水溶液中,有溶剂水参与的情况下,H+离子将与溶剂分子结
5、合离子将与溶剂分子结合成成 H3O+。本讲稿第五页,共三十三页 氢原子能够获得一个电子,达到氦核的结构氢原子能够获得一个电子,达到氦核的结构 1s2,形成含,形成含 H 离子的氢化物。这个离子只存在于活泼金属的氢化物中,氢同离子的氢化物。这个离子只存在于活泼金属的氢化物中,氢同碱金属、碱土金属只有在较高温度下才能生成含有碱金属、碱土金属只有在较高温度下才能生成含有 H 离子的氢化离子的氢化物。物。2 获得电子获得电子3 共用电子对共用电子对共价键的形成共价键的形成 在大多数含氢化合物中,在大多数含氢化合物中,H 原子都原子都与其它元素的原子共用一对电子,或者与其它元素的原子共用一对电子,或者说
6、形成一个共价键。说形成一个共价键。氢桥不属于经典的共价键。氢桥不属于经典的共价键。氢键不能算作一种化学键,其键能的氢键不能算作一种化学键,其键能的大小介于化学键与范德华力之间。大小介于化学键与范德华力之间。CI2D00158.jpg本讲稿第六页,共三十三页18 1 2 氢的性质与制备氢的性质与制备1 氢气的性质氢气的性质 氢有三种同位素,(氕、氢有三种同位素,(氕、H),(氘、),(氘、D)和(氚、)和(氚、T)。普通的氢和氘有稳定的核,氚是一种不稳定的放射性同位)。普通的氢和氘有稳定的核,氚是一种不稳定的放射性同位素,发生素,发生 衰变,其半衰期为衰变,其半衰期为 12.35 年。年。1H
7、2He +e 33本讲稿第七页,共三十三页表表182 氕、氘、氚的物理性质氕、氘、氚的物理性质同位素丰度/%原子质量单质熔点/K单质沸点/K单质临界 温度/K(1H),H99.9851.00782513.9620.3033.19(2H),D0.0152.01410218.7323.6738.35(3H),T1016 3.016049 20.6225.6440.60(预测)氢气是由两个氢原子以共价键的方式结合成的双原子分子,氢气是由两个氢原子以共价键的方式结合成的双原子分子,键长为键长为74pm。常温下氢气是无色无臭的气体,。常温下氢气是无色无臭的气体,273 K 时时 1 dm3 水能溶解水能
8、溶解 0.02 dm3 的氢气。的氢气。H2 在所有分子中质量最小,分子间在所有分子中质量最小,分子间作用力很弱,只有冷却到作用力很弱,只有冷却到 20 K 时,气态氢才被液化。时,气态氢才被液化。本讲稿第八页,共三十三页 氢分子中氢分子中HH键的键能键的键能 435.88 kJ mol-1,比一般单键的,比一般单键的键能高出很多,同一般双键的键能相近。因此,常温下氢分子键能高出很多,同一般双键的键能相近。因此,常温下氢分子具有一定程度的惰性,与许多物质反应很慢。只有某些特殊的具有一定程度的惰性,与许多物质反应很慢。只有某些特殊的反应能迅速进行,如氢气同单质氟在暗处能迅速化合,在反应能迅速进行
9、,如氢气同单质氟在暗处能迅速化合,在23K下也能同液态或固态氟发生反应。下也能同液态或固态氟发生反应。氢气与其它卤素或氧混合时经引燃或光照都会猛烈反应,生氢气与其它卤素或氧混合时经引燃或光照都会猛烈反应,生成卤化氢或水,同时放出热量。成卤化氢或水,同时放出热量。氢气同活泼金属在高温下反应,生成金属氢化物,这是制备氢气同活泼金属在高温下反应,生成金属氢化物,这是制备离子型氢化物的基本方法离子型氢化物的基本方法。H2 +2 Na 2 NaH 653KH2 +Ca CaH2 423573K本讲稿第九页,共三十三页 在适当的温度、压强和相应的催化剂存在下,在适当的温度、压强和相应的催化剂存在下,H2
10、可与可与 CO 反应,生成一系列的有机化合物。如:反应,生成一系列的有机化合物。如:CuO +H2 Cu +H2O 还原性是氢气的重要化学性质,在加热的条件下氢气可还还原性是氢气的重要化学性质,在加热的条件下氢气可还原氧化铜原氧化铜。CO(g)+2 H2(g)CH3OH(g)Cu/ZnO本讲稿第十页,共三十三页 原子氢是一种比分子氢更强的还原剂。它可同锗、锡、原子氢是一种比分子氢更强的还原剂。它可同锗、锡、砷、锑、硫等能直接作用生成相应的氢化物,如:砷、锑、硫等能直接作用生成相应的氢化物,如:As +3 H AsH3 原子氢还能把某些金属氧化物或氯化物迅速还原成金属。原子氢还能把某些金属氧化物
11、或氯化物迅速还原成金属。CuCl2 +2 H Cu +2 HCl S +2 H H2S 它甚至能还原某些含氧酸盐,如它甚至能还原某些含氧酸盐,如:BaSO4 +8 H BaS +4 H2O本讲稿第十一页,共三十三页1 氢气的制备氢气的制备 (1)实验室制法)实验室制法 实验室里,常利用稀盐酸或稀硫酸与锌等活泼金属作用实验室里,常利用稀盐酸或稀硫酸与锌等活泼金属作用制取氢气。该法制氢需要经过纯化。制取氢气。该法制氢需要经过纯化。电解水的方法制备氢气纯度高。常采用质量分数为电解水的方法制备氢气纯度高。常采用质量分数为 25%的的 NaOH 或或 KOH 溶液为电解液。电极反应如下:溶液为电解液。电
12、极反应如下:阳极阳极 2 H2O +2 e H2 +2 OH 阴极阴极 4 OH O2 +2 H2O +2 e本讲稿第十二页,共三十三页 (2)工业制法)工业制法 氢气是氯碱工业中的副产物。电解食盐水的过程中,在阳极上氢气是氯碱工业中的副产物。电解食盐水的过程中,在阳极上生成生成 Cl2,电解池中得到,电解池中得到 NaOH 的同时,阴极上放出的同时,阴极上放出 H2。工业生产上大量需要的氢气是靠催化裂解天然气得到的。工业生产上大量需要的氢气是靠催化裂解天然气得到的。CH4 +H2O CO +3 H2C3H18 +3 H2O 3 CO +7 H2 工业生产上也利用水蒸气通过红热的炭层来获得氢气
13、。工业生产上也利用水蒸气通过红热的炭层来获得氢气。用该法制备氢气,必须将用该法制备氢气,必须将 CO 分离出去。分离出去。C(红热红热)+H2O(g)CO(g)+H2(g)1273K本讲稿第十三页,共三十三页18 1 3 氢的用途氢的用途 氢气重要的用途之一是作为合成氨工业的原料,氨又是生产氢气重要的用途之一是作为合成氨工业的原料,氨又是生产硝酸,进一步生产硝铵的原料。硝酸,进一步生产硝铵的原料。高温下,氢气能将许多金属氧化物或金属卤化物还原成单质,高温下,氢气能将许多金属氧化物或金属卤化物还原成单质,人们经常利用氢气的这一性质制备金属单质。人们经常利用氢气的这一性质制备金属单质。WO3 +3
14、 H2 W +3 H2OTiCl4 +2 H2 Ti +4 HCl本讲稿第十四页,共三十三页 氢气也是一种重要的有机化工原料,如不饱和的有机分子的氢氢气也是一种重要的有机化工原料,如不饱和的有机分子的氢化等都需要氢气。化等都需要氢气。氢气是重要的无污染燃料。氢气在氧气或空气中燃烧时,氢气是重要的无污染燃料。氢气在氧气或空气中燃烧时,火焰温度可以达到火焰温度可以达到3273K左右,工业上利用此反应切割和焊左右,工业上利用此反应切割和焊接金属。接金属。液态氢可把除氦以外的其它气体冷却并转变成固体。同温液态氢可把除氦以外的其它气体冷却并转变成固体。同温同压下,所有气体中氢气的密度最小,常用来填充气球
15、。同压下,所有气体中氢气的密度最小,常用来填充气球。本讲稿第十五页,共三十三页 氢同碱金属及多数碱土金属在较高的温度下直接化合时,氢同碱金属及多数碱土金属在较高的温度下直接化合时,生成离子型氢化物,其中含有生成离子型氢化物,其中含有 H-离子。离子。碱金属和碱土金属的氢化物都是白色或灰白色晶体。其碱金属和碱土金属的氢化物都是白色或灰白色晶体。其中中 LiH 和和 BaH2 热稳定性较高,分别在热稳定性较高,分别在 961.7 K 和和 1473 K 时时熔融而不分解,其它氢化物均在熔化前分解成相应的单质。熔熔融而不分解,其它氢化物均在熔化前分解成相应的单质。熔融态的离子型氢化物导电。它们的很多
16、性质与盐类相似,因此融态的离子型氢化物导电。它们的很多性质与盐类相似,因此有时称之为盐型氢化物。有时称之为盐型氢化物。电解熔融的氢化物,阳极产生氢气,这一事实可以证明电解熔融的氢化物,阳极产生氢气,这一事实可以证明 H-离子的存在。离子的存在。18 1 4 氢化物氢化物1 离子型氢化物离子型氢化物本讲稿第十六页,共三十三页 离子型氢化物的重要化学性质是,可与水发生剧烈反应,离子型氢化物的重要化学性质是,可与水发生剧烈反应,放出氢气。放出氢气。NaH(s)+H2O(l)H2(g)+NaOH(aq)2 LiH +B2H6 2 LiBH4 在非水极性溶剂(如:乙醚)中,离子型氢化物能与一些缺在非水极
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