理化生高考化学一轮复习专题六化学平衡移动.pptx
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1、1化学平衡原理在工业生产中的应用。化学平衡原理在工业生产中的应用。2化学平衡图像的分析,等效平衡原理的应用。化学平衡图像的分析,等效平衡原理的应用。第1页/共116页一、影响化学平衡的因素一、影响化学平衡的因素1化学平衡移动的实质化学平衡移动的实质:条件改变,引起:条件改变,引起v(正正)、v(逆逆)发生发生_程度的改变,平衡才能移动。若程度的改变,平衡才能移动。若v(正正)v(逆逆),则,则 反应向反应向_方向移动;若方向移动;若v(正正)”“此反应为放热反应,降低温度,平衡向正反应方向移动(6)第72页/共116页(注:只要曲线能表示出平衡向逆反应移动及各物质浓度注:只要曲线能表示出平衡向
2、逆反应移动及各物质浓度的相对变化比例即可的相对变化比例即可)第73页/共116页1(2011重庆重庆,10)一定条件下,下列反应中水蒸气含一定条件下,下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合下图的是量随反应时间的变化趋势符合下图的是 ()。化学平衡图像的分析化学平衡图像的分析第74页/共116页解析解析左边图像是温度与时间的图像,在拐点之前可以判左边图像是温度与时间的图像,在拐点之前可以判断斜率较大的断斜率较大的T2对应的反应速率快,因此温度较高,即对应的反应速率快,因此温度较高,即T2T1,拐点之后,拐点之后,T2温度下达到平衡时,水蒸气的含量温度下达到平衡时,水蒸气的含量较少,因此确定
3、升高温度,平衡逆向移动,即此反应正向较少,因此确定升高温度,平衡逆向移动,即此反应正向为放热反应,排除为放热反应,排除B、C。右边图像为压强与时间的图像,。右边图像为压强与时间的图像,可判断可判断p1p2,增大压强平衡正向移动,确定此反应生成物,增大压强平衡正向移动,确定此反应生成物的气体的物质的量之和小于反应物气体的物质的量之和,的气体的物质的量之和小于反应物气体的物质的量之和,排除排除D。答案答案A第75页/共116页2(2012新课标新课标,27)光气光气(COCl2)在塑料、制革、制药在塑料、制革、制药等工业中有许多用途,工业上采用高温下等工业中有许多用途,工业上采用高温下CO与与Cl
4、2在在活性炭催化下合成。活性炭催化下合成。(1)实验室中常用来制备氯气的化学方程式为实验室中常用来制备氯气的化学方程式为_。(2)工业上利用天然气工业上利用天然气(主要成分为主要成分为CH4)与与CO2进行高进行高温重整制备温重整制备CO,已知,已知CH4、H2和和CO的燃烧热的燃烧热(H)分分别为别为890.3 kJmol1、285.8 kJmol1和和283.0 kJmol1,则生成,则生成1 m3(标准状况标准状况)CO所需热量为所需热量为_。(3)实验室中可用氯仿实验室中可用氯仿(CHCl3)与双氧水直接反应制备与双氧水直接反应制备光气,其反应的化学方程式为光气,其反应的化学方程式为_
5、;第76页/共116页第77页/共116页计算反应在第计算反应在第8 min时的平衡常数时的平衡常数K_。比较第比较第2 min反应温度反应温度T(2)与第与第8 min反应温度反应温度T(8)的的高低:高低:T(2)_T(8)(填填“”“”或或“”)。若若12 min时反应于温度时反应于温度T(8)下重新达到平衡,则此时下重新达到平衡,则此时c(COCl2)_molL1。比较产物比较产物CO在在23 min、56 min和和1213 min时时平均反应速率平均反应速率平均反应速率分别以平均反应速率分别以v(23)、v(56)、v(1213)表示表示的大小:的大小:_;比较反应物比较反应物CO
6、Cl2在在56 min和和1516 min时平均反时平均反应速率的大小:应速率的大小:v(56)_v(1516)(填填“”“”或或“”),原因是,原因是_。第78页/共116页第79页/共116页第80页/共116页第81页/共116页(2)5.52103 kJ(3)CHCl3H2O2=COCl2H2OHCl(4)0.234 molL10.031v(56)v(23)v(1213)在相同温度时,该反应的在相同温度时,该反应的反应物浓度越高,反应速率越大反应物浓度越高,反应速率越大第82页/共116页3(2012浙江理综浙江理综,27)甲烷自热重整是先进的制氢方甲烷自热重整是先进的制氢方法,包含甲
7、烷氧化和蒸汽重整。向反应系统同时通入法,包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反应系统同时通入甲烷、氧气和水蒸气,发生的主要化学反应有:甲烷、氧气和水蒸气,发生的主要化学反应有:化学方程式化学方程式焓变焓变H/(kJmol1)活化能活化能Ea/(kJmol1)甲烷甲烷氧化氧化CH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(g)802.6125.6CH4(g)O2(g)=CO2(g)2H2(g)322.0172.5蒸汽蒸汽重整重整CH4(g)H2O(g)=CO(g)3H2(g)206.2240.1CH4(g)2H2O(g)=CO2(g)4H2(g)165.0243.9第83页/共116页回答下列问题:回答下
8、列问题:(1)反应反应CO(g)H2O(g)=CO2(g)H2(g)的的H_kJmol1。(2)在初始阶段,甲烷蒸汽重整的反应速率在初始阶段,甲烷蒸汽重整的反应速率_甲烷甲烷氧化的反应速率氧化的反应速率(填填“大于大于”、“小于小于”或或“等于等于”)。(3)对于气相反应,用某组分对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强的平衡压强(pB)代替物质代替物质的量浓度的量浓度(cB)也可表示平衡常数也可表示平衡常数(记作记作Kp),则反应,则反应CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)的的Kp_;随着温度的升高,该平衡常数随着温度的升高,该平衡常数_(填填“增大增大”、“减减小小”或或“不变不变
9、”)。(4)从能量角度分析,甲烷自热重整方法的先进之处在于从能量角度分析,甲烷自热重整方法的先进之处在于_。第84页/共116页(5)在某一给定进料比的情况下,温度、压强对在某一给定进料比的情况下,温度、压强对H2和和CO物质的量分数的影响如下图:物质的量分数的影响如下图:第85页/共116页若要达到若要达到H2物质的量分数物质的量分数65%、CO物质的量分数物质的量分数10%,以下条件中最合适的是,以下条件中最合适的是_。A600,0.9 MPa B700,0.9 MPaC800,1.5 MPa D1 000,1.5 MPa第86页/共116页画出画出600,0.1 MPa条件下,系统中条件
10、下,系统中H2物质的量分物质的量分数随反应时间数随反应时间(从常温进料开始计时从常温进料开始计时)的变化趋势示意图:的变化趋势示意图:(6)如果进料中氧气量过大,最终导致H2物质的量分数降低,原因是_。第87页/共116页解析解析(1)依题意有:依题意有:CH4(g)2H2O(g)=CO2(g)4H2(g)H165.0 kJmol1,CH4(g)H2O(g)=CO(g)3H2(g)H206.2 kJmol1,式式式即得:式即得:CO(g)H2O(g)=CO2(g)H2(g)H41.2 kJmol1。(2)因蒸汽重整反应所需的活化能比甲烷氧化所需的活化因蒸汽重整反应所需的活化能比甲烷氧化所需的活
11、化能高,故能高,故CH4蒸汽重整的反应速率应小于蒸汽重整的反应速率应小于CH4氧化的反应氧化的反应速率。速率。第88页/共116页(4)观察表中所给观察表中所给4个反应的焓变可知:甲烷氧化反应属个反应的焓变可知:甲烷氧化反应属于强放热反应,可为强吸热的蒸汽重整反应提供所需的于强放热反应,可为强吸热的蒸汽重整反应提供所需的能量,实现能量自给。能量,实现能量自给。(5)仔细观察题中所给两图不难找到最合适的反应条件仔细观察题中所给两图不难找到最合适的反应条件是:是:700,0.9 MPa;作图时注意:作图时注意:a.曲线的起点,曲线的起点,从常温进料开始计时,此时从常温进料开始计时,此时H2物质的量
12、分数为物质的量分数为0;b.观察观察题图,在题图,在600,0.1 MPa条件下,最终条件下,最终H2的物质的量的物质的量分数为分数为70%,故,故H2的物质的量分数从的物质的量分数从0增大到增大到70%后不后不再变化,具体示意图见答案。再变化,具体示意图见答案。第89页/共116页(6)如果如果O2量过大,一方面量过大,一方面CH4被过度氧化,则发生蒸汽被过度氧化,则发生蒸汽重整的重整的CH4的量减少,导致生成的量减少,导致生成H2的量相应减少;另一的量相应减少;另一方面,方面,O2量过大,会与生成的量过大,会与生成的H2发生反应,也会导致发生反应,也会导致H2的物质的量分数降低。的物质的量
13、分数降低。第90页/共116页(6)甲烷氧化程度过高,氢气和氧气反应(其他合理答案均可)第91页/共116页化学平衡移动与转化率的关系化学平衡移动与转化率的关系第92页/共116页解析解析温度越高反应速率越快,达到平衡越早,温度越高反应速率越快,达到平衡越早,b早达到平早达到平衡,表示衡,表示b为为20 下的曲线,下的曲线,A项错误;从图像易知,项错误;从图像易知,20 min时时b曲线反应速率快,即曲线反应速率快,即20 下反应速率快,下反应速率快,B项错误;项错误;由图示可知温度越高反应物的转化分数越小,即平衡转化由图示可知温度越高反应物的转化分数越小,即平衡转化率越低,率越低,C项错误;
14、由图示,项错误;由图示,66 min时两个温度下转化分时两个温度下转化分数相同,则生成的数相同,则生成的CH3COCH2COH(CH3)2物质的量相同,物质的量相同,D项正确。项正确。答案答案D第93页/共116页如图所示。由图可得出的正确结论是如图所示。由图可得出的正确结论是 ()。A反应在反应在c点达到平衡状态点达到平衡状态B反应物浓度:反应物浓度:a点小于点小于b点点C反应物的总能量低于生成物的总能量反应物的总能量低于生成物的总能量Dt1t2时,时,SO2的转化率:的转化率:ab段小于段小于bc段段第94页/共116页解析解析A项反应在项反应在c点时点时v正正达最大值,随后达最大值,随后
15、v正正逐渐减小,逐渐减小,并非保持不变,故并非保持不变,故c点时反应未达平衡状态;点时反应未达平衡状态;B项由正反项由正反应速率变化曲线可知,应速率变化曲线可知,a点的速率小于点的速率小于b点,但开始时通点,但开始时通入入SO2和和NO2,反应由正反应方向开始,故,反应由正反应方向开始,故a点反应物的点反应物的浓度大于浓度大于b点;点;C项在项在c点之前,反应物的浓度逐渐减小,点之前,反应物的浓度逐渐减小,容器的容积保持不变,容器的容积保持不变,v正正逐渐增大说明反应的温度逐渐逐渐增大说明反应的温度逐渐升高;该反应为放热反应,反应物的总能量高于生成物升高;该反应为放热反应,反应物的总能量高于生
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