第十二章-福州大学-有机化学ppt课件.ppt

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1、从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。第十二章 含氮化合物第一节第一节 硝基化合物硝基化合物第二节第二节 胺胺第三节第三节 腈腈第四节第四节 重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。第一节第一节 硝基化合物（硝基化合物（Nitro compound）脂肪族硝基化合物脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物一、硝基化合物的分类、命名和结构一、硝基化合物的分类、命

2、名和结构1.分类分类与与RX相似，以烃为母体，相似，以烃为母体，-NO2作为取代基作为取代基2.命名命名硝基乙烷硝基乙烷从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。硝基苯硝基苯2-硝基乙烷硝基乙烷3.结构结构 R-N从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。二、硝基化合物的物理性质二、硝基化合物的物理性质几乎无色几乎无色,有香味有香味,bp 比相应比相应RX高，微溶于水高，微溶于水,易溶于醇、醚等，常可做高

3、易溶于醇、醚等，常可做高bp有机溶剂有机溶剂无色或淡黄色，液体或固体，有苦杏仁味无色或淡黄色，液体或固体，有苦杏仁味硝基物，硝基物，d1 多数有毒，可透过皮肤被有机体吸收，多数有毒，可透过皮肤被有机体吸收，通过肝，肾，中枢神经，血液作用的毒物，使用时通过肝，肾，中枢神经，血液作用的毒物，使用时倍加小心（生产上一般不做溶剂）倍加小心（生产上一般不做溶剂）从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。一元芳香族硝基化合物都是高沸点的液体，一元芳香族硝基化合物都是高沸点的液体，多数是有机化合物的良好溶剂。芳香

4、族硝基多数是有机化合物的良好溶剂。芳香族硝基化合物不溶于水，有剧毒。化合物不溶于水，有剧毒。淡黄色的油状液体，沸点淡黄色的油状液体，沸点211，具有苦，具有苦杏仁味，不溶于水，而溶于多种有机溶杏仁味，不溶于水，而溶于多种有机溶剂。剂。FC反应的溶剂反应的溶剂。例：例：TNTTNB苦味酸苦味酸从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。三、硝基化合物的化学性质三、硝基化合物的化学性质（一）酸性与互变异构（主要是脂肪族的性质）（一）酸性与互变异构（主要是脂肪族的性质）含含CH的硝基化合物可以溶在碱液中的硝

5、基化合物可以溶在碱液中伯、仲硝基化合物有上述现象，伯、仲硝基化合物有上述现象，叔硝基化合物和芳香硝基化合物无此现象叔硝基化合物和芳香硝基化合物无此现象从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（二）还原反应（二）还原反应1.酸性介质酸性介质2.碱性介质碱性介质氢化偶氮苯氢化偶氮苯偶氮苯偶氮苯从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。3.弱酸性弱酸性N羟基苯胺羟基苯胺4.金属的硫化物或多硫化物（选择性氧化）

6、金属的硫化物或多硫化物（选择性氧化）从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（三）硝基对苯环上的取代基的影响（三）硝基对苯环上的取代基的影响硝基的吸电子作用通过吸电子诱导和吸电子共轭实现。硝基的吸电子作用通过吸电子诱导和吸电子共轭实现。吸电子诱导使苯环电子云密度降低。吸电子诱导使苯环电子云密度降低。吸电子共轭使硝基的邻对位电子云密度降低。吸电子共轭使硝基的邻对位电子云密度降低。硝基是钝化苯环的硝基是钝化苯环的从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些

7、年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。1.对卤原子活泼性的影响对卤原子活泼性的影响ClP-共轭，X不易离去Cl200atmONa从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。该反应证明该反应证明硝基可以活硝基可以活化苯环上的化苯环上的取代基取代基从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.对苯酚酸性的影响对苯酚酸性的影响苯酚是一弱酸，比碳酸还弱，但当苯环上引苯酚是一弱酸，比碳酸还弱，但当苯环上引入

8、硝基后，使酸性增强入硝基后，使酸性增强OHOHOHOHOHOH107.157.228.7390.254.09pKa从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。第二节第二节 胺胺（Amines）胺是一类非常重要的化合物，是有机合成的重要胺是一类非常重要的化合物，是有机合成的重要中间体，用于染料、药物、高聚物、橡胶、农用药中间体，用于染料、药物、高聚物、橡胶、农用药物等的生产。物等的生产。例如：例如：己二胺 己二酸尼龙-66从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，

9、但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。有的胺具有生理活性有的胺具有生理活性.例如：磺胺药物例如：磺胺药物:能抑制多种细菌和少数病毒的生长和繁殖，用于防治多种病菌感染。乙酰苯胺乙酰苯胺 2-氨基吡啶 磺胺吡啶磺胺吡啶从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。有的胺有致命的毒性，例如苯胺可以通有的胺有致命的毒性，例如苯胺可以通过吸入，食入或透过皮肤吸收而致中毒，过吸入，食入或透过皮肤吸收而致中毒，食入食入0.25ml就严重中毒。就严重中毒。萘胺与联苯胺萘胺与联苯胺是引起恶性肿瘤的物质。

10、为了很好的应用是引起恶性肿瘤的物质。为了很好的应用胺类化合物，我们必须掌握它们的结构、胺类化合物，我们必须掌握它们的结构、性质和制备。性质和制备。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。一、胺的分类、结构和命名一、胺的分类、结构和命名 氨氨 铵盐铵盐 季铵盐季铵盐 NH4+Cl-RR1R2R3N+Cl-胺胺 RNH2 RR1NH RR1R2N伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺 1级胺级胺2级胺级胺3级胺级胺 1.分类：分类：胺可看作是氨的烃基取代物胺可看作是氨的烃基取代物从使用情况来看，闭胸式的使用比较

11、广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。注意：注意：氨氨 胺胺 铵铵NH2CH3CH3CH3CCH3CH3CH3COH 氨基氨基 亚氨基亚氨基叔醇叔醇伯胺伯胺 胺的分类与卤代烷和醇的不同胺的分类与卤代烷和醇的不同从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。NC 0.147nmNH 101.1pmHNH 109.5HNC 112.9 HHCH3N NHHN N2.结构结构sp3杂化杂化Sp3sp2杂化杂化NH 100pmHNH 113 N

12、C 0.140nm从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。甲胺甲胺 苯胺苯胺 二乙胺二乙胺 甲乙胺甲乙胺 N甲基苯胺甲基苯胺三丁胺三丁胺 3.命名命名一元胺是以胺为母体，再加上与一元胺是以胺为母体，再加上与N原子相连的烃原子相连的烃 基的名称和数目。基的名称和数目。N甲基甲基N乙基异丁胺乙基异丁胺从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。N,N二甲苯胺二甲苯胺N甲基甲基N乙基环丙胺乙基环丙胺N甲基甲基N

13、乙基苯胺乙基苯胺 N，N二甲基邻氯苯胺二甲基邻氯苯胺从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。结构复杂的胺是以烃作为母体，氨基作为取代基。结构复杂的胺是以烃作为母体，氨基作为取代基。4 氨基氨基 2甲基己烷甲基己烷 2（二乙氨基）（二乙氨基）3甲基戊烷甲基戊烷2氨基乙醇氨基乙醇 4氨基苯磺酸氨基苯磺酸从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。季铵盐：季铵盐：氯化三乙基苄基铵氯化三乙基苄基铵 碘化四乙基铵碘

14、化四乙基铵 氯化四甲铵氯化四甲铵(R)N乙基乙基N 苄基苄基1苯基乙胺苯基乙胺从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。二、胺的制备二、胺的制备1.氨或胺的直接烃化氨或胺的直接烃化从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.Gabriel Synthesis从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。硝基化合物

15、的还原硝基化合物的还原3.还原还原从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。腈、酰胺、肟的还原腈、酰胺、肟的还原从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。4.酰胺的霍夫曼（酰胺的霍夫曼（Hofmann）重排）重排三、胺的物理性质三、胺的物理性质具有腐鱼腥味具有腐鱼腥味甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺是气体，丙胺以上是甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺是气体，丙胺以上是 液体，高级胺是固体液体，高级胺是固体从使用情况来看

16、，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。沸点：沸点：胺是极性化合物，分子之间能形成氢键，胺是极性化合物，分子之间能形成氢键，但由于氮的电负性比氧小，所以但由于氮的电负性比氧小，所以NH N氢键较氢键较OHO氢键弱。因此胺的沸点比分子量相近的氢键弱。因此胺的沸点比分子量相近的醇低，但比烃，醚等非极性化合物的醇低，但比烃，醚等非极性化合物的 要要 高。高。b.p 56 b.p 117 b.p 34.5 沸点沸点 叔胺叔胺 仲胺仲胺 伯胺伯胺叔胺叔胺氨氨从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构

17、、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2）芳香胺）芳香胺脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳香胺芳香胺CH3NH2 NH3 C6H5NH2 C6H5NHC6H5pKa 10.66 9.25 4.58 0.8氮原子氮原子 上一对未共享电子对与芳环上的上一对未共享电子对与芳环上的电子轨道部分电子轨道部分重叠，发生共轭，使得芳胺接受质子的能力减弱。重叠，发生共轭，使得芳胺接受质子的能力减弱。当芳环上连有吸电子基团时，芳胺的碱性减弱。当芳环上连有吸电子基团时，芳胺的碱性减弱。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程

18、施工中已很少使用，在此不再说明。例如：例如：pKa 4.58 3.20 2.75吸电子诱导吸电子诱导 吸电子诱导吸电子诱导 吸电子共轭吸电子共轭练习练习:比较下列化合物的碱性强弱比较下列化合物的碱性强弱 从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。练习练习:比较下列化合物的碱性强弱比较下列化合物的碱性强弱从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。练习：按碱性强弱次序排列下列各组化合物：练习：按碱性强弱次序排

19、列下列各组化合物：从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。3）季铵碱）季铵碱强碱，碱性强度近似于强碱，碱性强度近似于NaOH，易潮解，易潮解（二）烷基化反应（二）烷基化反应脂肪族或芳香族伯胺与脂肪族或芳香族伯胺与RX或醇作用或醇作用RNH2 +RX R2NH2X R2NH+-OH-仲胺仲胺 R2NH +RX R3NHX R3N-OH-+叔胺叔胺R3N+RX R4NX+-季铵盐季铵盐在一般条件下，反应难以停留在生成仲胺或在一般条件下，反应难以停留在生成仲胺或叔胺这一步，而得到一个混合物。叔胺这一步，

20、而得到一个混合物。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（三）酰基化反应（三）酰基化反应1.反应式反应式注意：叔胺不发生酰基化反应注意：叔胺不发生酰基化反应N烷基酰胺烷基酰胺N,N二烷基酰二烷基酰胺胺 胺类：胺类：伯胺，仲胺。伯胺，仲胺。酰化剂：酰化剂：酰氯（乙酰氯，苯甲酰氯），酸酐（乙酸酐）酰氯（乙酰氯，苯甲酰氯），酸酐（乙酸酐）常用的碱有：常用的碱有：氢氧

21、化钠，吡啶，三乙胺，二甲苯胺等。氢氧化钠，吡啶，三乙胺，二甲苯胺等。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。1）胺的鉴定：胺酰化后形成结晶良好的固体，有）胺的鉴定：胺酰化后形成结晶良好的固体，有固定熔点，通过测定熔点，可鉴固定熔点，通过测定熔点，可鉴 定伯，仲、叔胺。定伯，仲、叔胺。乙酰苯胺乙酰苯胺mp 114 苯甲酰丙胺苯甲酰丙胺 mP 84 2.应用应用从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2）

22、保护氨基）保护氨基例如：例如：由由 制备制备从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（四）磺酰化反应（四）磺酰化反应（Hinsberg ReactionHinsberg Reaction）苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯与胺作用生成苯磺酰胺苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯与胺作用生成苯磺酰胺的反应叫磺酰化反应。的反应叫磺酰化反应。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。应用：鉴定伯、仲、叔胺。应用：鉴定伯、仲、叔胺。从使

23、用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（五）亚硝化反应（五）亚硝化反应脂肪胺和芳香胺都可与亚硝酸作用，胺的结构不脂肪胺和芳香胺都可与亚硝酸作用，胺的结构不同反应的最终产物不同。同反应的最终产物不同。1.伯胺伯胺脂肪伯胺：脂肪伯胺：与亚硝酸作用生成极不稳定的重氮盐，与亚硝酸作用生成极不稳定的重氮盐，立即分解，放出氮气，生成碳正离子。立即分解，放出氮气，生成碳正离子。应用：脂肪族伯胺与亚硝酸反应，得到一个混合物，应用：脂肪族伯胺与亚硝酸反应，得到一个混合物，在合成上无在合成上无 用途，但在反应中，定量放

24、出氮用途，但在反应中，定量放出氮 气，可以用来测定氨基氮。气，可以用来测定氨基氮。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。芳香伯胺：芳香伯胺：芳香伯胺与亚硝酸反应，生成芳基重氮盐，芳基重氮芳香伯胺与亚硝酸反应，生成芳基重氮盐，芳基重氮盐比烷基重氮盐稳定，在水溶液中，盐比烷基重氮盐稳定，在水溶液中，05可以保存可以保存一段时间。一段时间。例如：例如：应用：芳基重氮盐是非常重要的有机合成中间体。应用：芳基重氮盐是非常重要的有机合成中间体。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构

25、、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.仲胺仲胺例如：例如：N亚硝基二甲胺脂肪族仲胺和芳香族仲胺与亚硝酸反应，生成脂肪族仲胺和芳香族仲胺与亚硝酸反应，生成N亚硝基胺。亚硝基胺。N甲基N亚硝基苯胺10 不溶于稀酸的油状或固体。不溶于稀酸的油状或固体。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。3.叔胺叔胺脂脂肪肪叔叔胺胺与与亚亚硝硝酸酸不不反反应应，芳芳叔叔胺胺与与亚亚硝硝酸酸作作用用不不是是在在氮氮上上而而是是在在芳芳环环上上导导入入亚亚硝硝基基。应用：不同的胺与

26、亚硝酸反应，反应产物不同，应用：不同的胺与亚硝酸反应，反应产物不同，反应现象不同，因此利用亚硝化反应在化学上反应现象不同，因此利用亚硝化反应在化学上可鉴别伯、仲、叔胺。可鉴别伯、仲、叔胺。对亚硝基N,N二甲基苯胺 从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。胺形成的盐很稳定，但胺很易氧化，特别是芳胺。胺形成的盐很稳定，但胺很易氧化，特别是芳胺。大多数氧化剂使胺氧化成焦油状的复杂物。大多数氧化剂使胺氧化成焦油状的复杂物。（六）胺的氧化（六）胺的氧化芳伯胺氧化过程：芳伯胺氧化过程：芳胺尤其是芳伯胺极以氧化

27、，例如新制的苯胺是无芳胺尤其是芳伯胺极以氧化，例如新制的苯胺是无色或淡黄色的液体，放置一段时间后，成为红色。色或淡黄色的液体，放置一段时间后，成为红色。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（七）七）苯环上的亲电取代反应苯环上的亲电取代反应氨氨基基是是强强的的给给电电子子基基团团，它它的的存存在在使使芳芳胺胺苯苯环环上上的的亲电取代反应极易进行。亲电取代反应极易进行。1.卤代卤代苯胺直接与苯胺直接与Cl2，Br2迅速发生反应，生成多卤代迅速发生反应，生成多卤代物，反应难以停留在一氯化或一溴化阶段

28、。物，反应难以停留在一氯化或一溴化阶段。白白2,4,6三溴苯胺三溴苯胺从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。采取下列方法可得到一取代产物：采取下列方法可得到一取代产物：减小氨基的给电子能力，减小氨基的给电子能力，将氨基酰化。将氨基酰化。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。对异丙基苯胺 4-异丙基-2-硝基苯胺100%98%94%2.硝化硝化芳伯胺易氧化，往往产率较底，芳胺不采用直芳伯胺易氧化，往

29、往产率较底，芳胺不采用直接硝化，需保护氨基后反应。接硝化，需保护氨基后反应。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。氨基有两种保护方法，根据所引入基团的位置氨基有两种保护方法，根据所引入基团的位置选择合适的方法选择合适的方法从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。苯氨基磺酸对氨基苯磺酸重排3.磺化磺化从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下

30、工程施工中已很少使用，在此不再说明。4.付氏反应付氏反应芳芳香香伯伯胺胺中中的的氨氨基基用用酰酰基基保保护护后后，可可进进行行付付氏氏反反应应。主要以对位产物为主主要以对位产物为主从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。第三节第三节 腈（腈（Nitriles）腈 腈(含CN碳原子)腈的命名：RCN从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。丙烯腈丙烯腈己二腈己二腈制备：制备：+性质：性质：用途：用途：制备

31、胺。制备胺。+或从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。第四节第四节 重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物（diazonium salt and azo compound）结构特点：结构特点：都含都含 N2官能团官能团区别C-N=N-C 偶氮化合物 如：R-N=N-R（Ar）C-N=N-G（G为除C以外的其它原子和基团）重氮化合物【例如】偶氮二异丁氰-N=N-OH苯基重氮酸氯化重氮苯（重氮盐）从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工

32、中已很少使用，在此不再说明。一、重氮化反应（重氮盐的制备）一、重氮化反应（重氮盐的制备）1.定义：定义：芳香族的伯胺在强酸性和芳香族的伯胺在强酸性和HNO2作用下，作用下，生成重氮盐的反应生成重氮盐的反应2.反应式反应式从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。3.反应条件反应条件1）NaNO2+酸酸（HCl，H2SO4，HBF4 氟硼酸）氟硼酸）2）低温，防止分解）低温，防止分解3）酸过量，防止偶联反应）酸过量，防止偶联反应重氮盐：重氮盐：易溶于水，水溶液可导电，干燥时不稳定易溶于水，水溶液可导电

33、，干燥时不稳定 受热或震动易爆炸，低温较稳定，高温易受热或震动易爆炸，低温较稳定，高温易 分解（室温），所以反应在低温进行分解（室温），所以反应在低温进行重重叠叠盐盐的的轨轨道道结结构构从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。二、重氮盐的反应及其在合成上的应用二、重氮盐的反应及其在合成上的应用从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（一）重氮基被一）重氮基被OH取代取代 1.反应方程式反应方程式2.反

34、应条件：反应条件：采用重氮硫酸盐，若用重氮盐酸盐有采用重氮硫酸盐，若用重氮盐酸盐有 氯苯产生氯苯产生3.应用应用从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。例：由例：由制备制备从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（二）重氮基被卤素和氰基取代二）重氮基被卤素和氰基取代+1.被被 I 取代取代2.被被 Cl 取代取代从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些

35、年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。3.被被 Br 取代取代+西曼（西曼（Schiemann）反应）反应4.被被 F 取代取代从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。+5.被被 CN 取代取代桑德迈耶尔（桑德迈耶尔（Sandmeyer）反应：）反应：重氮盐溶液重氮盐溶液在在CuCl，CuBr，CuCN存在下分解，分别生成芳存在下分解，分别生成芳基氯、芳基溴、芳基腈。基氯、芳基溴、芳基腈。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地

36、下工程施工中已很少使用，在此不再说明。6.应用，合成通过亲电取代反应不能合成的化合物应用，合成通过亲电取代反应不能合成的化合物从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（三）重氮基被氢原子取代（三）重氮基被氢原子取代1.NH2 N2X H3.反应式反应式+2.试剂：试剂：,NaOH-HCHO从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开

37、式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。4.应用应用从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（四）重氮基被（四）重氮基被NO2取代取代练习：由练习：由芳香重氮氟硼酸盐用芳香重氮氟硼酸盐用NaNO2Cu处理，重氮基被处理，重氮基被硝基取代硝基取代从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城

38、市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。三、保留氮的反应三、保留氮的反应（一）还原反应（一）还原反应1.温和条件，生成苯肼温和条件，生成苯肼2.强烈条件（强烈条件（ZnHCl），生成苯胺，无合成价值），生成苯胺，无合成价值从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（二）偶联反应（或偶合反应）（二）偶联反应（或偶合反应）在低温条件下，在低温条件下，重氮盐重氮盐和和

39、酚酚或或芳胺芳胺生成生成偶氮化合物的反应偶氮化合物的反应1.反应式反应式从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.偶联条件偶联条件1）酚在弱碱性中偶合，）酚在弱碱性中偶合，pH810，偶联剂，偶联剂NaOH2）胺在中性或弱酸性中，）胺在中性或弱酸性中，pH57，偶联剂，偶联剂HOAc3.偶联规律偶联规律1）偶联反应在氨基或酚羟基的对位上，）偶联反应在氨基或酚羟

40、基的对位上，酚或胺的苯环上不能有吸电子取代基酚或胺的苯环上不能有吸电子取代基2）若对位有取代基，则反应在邻位）若对位有取代基，则反应在邻位3）若邻、对位都有取代基，则不发生偶合）若邻、对位都有取代基，则不发生偶合+从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。4）萘环的偶合）萘环的偶合pH=57pH810若若位被占据，位被占据，不反应不反应从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。芳香族偶氮化合物都具有颜色芳

41、香族偶氮化合物都具有颜色,性质稳定性质稳定,300以上才开始分解以上才开始分解,用途广泛用途广泛,分化指示剂分化指示剂,偶氮染料偶氮染料,是一可转化较牢固的附在纤维是一可转化较牢固的附在纤维上耐光和耐洗性的有色物质上耐光和耐洗性的有色物质,分析化学中最常用的指示剂分析化学中最常用的指示剂4.应用，合成偶氮染料应用，合成偶氮染料甲基橙甲基橙:pH3时红色 PH=3-4.4时蓝色刚果液:中性碱性红色 pH3 蓝色从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。甲基橙的合成：甲基橙的合成：从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。作业作业P387 1，5，7 ，8 ,9P406 4 ，5 ，6 ，8