材料物理材料的电学性能.pptx
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1、主要内容6.1导电性6.2超导性6.3热传导与热电效应6.4材料的介电性能第1页/共131页6.1 导电性l自由电子近似下的导电l能带理论下的导电性l导电性与温度的关系l电阻率与杂质的关系l霍尔效应l电导功能材料第2页/共131页自由电子近似下的导电(1)经典自由电子理论 欧姆定律:电流密度与电场强度成正比:J=E:称为电导率,电阻率的倒数。l经典自由电子理论:当有电场存在时,材料中无规则热运动的自由电子受电场力作用作加速运动。当电子与晶格原子碰撞时停止,运动受到阻力,即电阻的来源。l设电场强度为E,单位体积内的自由电子数为n,电子两次碰撞的平均自由时间(弛豫时间)为 ,电子的平均漂移速度为v
2、,电子的电量为e,质量为m,则价电子受到的力第3页/共131页所以有电流密度所以电导率其中l=v为电子的平均自由程。成功地给出了电导率和电导率与热导率的关系,但实际测得的电子平均自由程比经典理论估计的要大得多,且无法解释导体、半导体和绝缘体的差异。第4页/共131页(2)量子自由电子理论l考虑量子效应,在自由电子近似下,仅费米面附近的电子运动未被抵消,对导电性有贡献。在此情况下与经典自由电子理论下的电导率的形式相同。F,lF,vF分别是费米面附近的电子的弛豫时间、平均自由程和运动速度。l按此模型可以成功地解释碱金属的电导。l但对其他金属,如过渡金属,其电子结构复杂,电子分布不是简单的费米球,必
3、须用能带理论才能解释其导电性。第5页/共131页l 实际晶体的电子是以布洛赫波传导,电子的能量分布服从费米狄拉克统计。自由电子模型的费米球和费米-狄拉克分布函数对于自由电子近似,电子处于动量空间(Px,Py,Pz)中,从原点开始,每个体积中依次占有两个电子,n个电子处于填满球形的状态。这个球称为费米球,球表面称为费米面,球表面上的电子能量(最大的电子能)称为费米能。第6页/共131页在有限温度下,热激发引起球面混乱,即电子的占有几率服从费米狄拉克统计分布:热激发引起的电子占有几率小于1的能量幅为kT(T300K时为0.025eV)。费米能为几个ev,因此,即使在有限温度,费米球混乱也只在最表面
4、。第7页/共131页l如果不施加电场,电子作各向同性运动,没有电流流动;l如果在某个方向上施加一个电压,电子的速度分布应该偏向该方向,有净电流流动。弛豫时间:系统恢复到平衡状态的时间。l弛豫时间是电子能量的函数,以费米能级电子的弛豫时间控制。电导率第8页/共131页l自由电子近似对碱金属等纯金属成立,但对过镀金属等具有复杂电子结构的金属不成立,这类金属的导电性必须根据能带理论处理。自由近似电子的E-K曲线电子有效质量m*由德布罗意关系式和得即采用E-K曲线的曲率决定电子的有效质量。第9页/共131页有效电子数n*设一维晶格的长度为L,dk范围内包含的电子数为(L/2)dk,则n*只由费米水平上
5、的E-K曲线的形状决定。u自由电子情况下的E-K曲线是抛物线,但一般情况下却不是抛物线。因此根据E-K曲线的形状决定n*将会有很大的变化。第10页/共131页能带理论下的导电性在能带理论下,有 n*:有效电子数,表示单位体积内实际参加传导过程的电子数;m*:电子的有效质量,是考虑晶体点阵对电场作用的结果。l该公式不仅适用于金属,也适用于非金属。对碱金属,n*=n,m*=m,即与自由电子的假设形式相同。l不同的材料有不同的n*,导致其导电性的很大差异。第11页/共131页(1)一价元素IA族碱金属Li,Na,K,Rb,Cs和IB族Cu,Ag,Au价带s电子半充满,良导体。电阻率=10-610-2
6、m第12页/共131页(2)二价元素IIA族碱土金属Be,Mg,Ca,Sr,Ba和IIB族Zn,Cd,Hg价带s 电子充满,应为绝缘体。但在三维晶体,能带交叠,费米能级以上无禁带,导体。第13页/共131页(3)三价元素IIIA 族Al,Ga,In,Tl,s电子充满,p电子半充满,导体。(4)四价元素IVA族Si,Ge,价带填满,导带空,有能隙Eg。l对Si,Ge,Eg分别为0.67eV,1.14eV,室温下价带电子受热激发进入导带,成为传导电子低温下绝缘体,室温下半导体。温度升高,导电性增加。第14页/共131页(5)五价元素lAs,Sb,Bi,每个原子有5个价电子,每个原胞有两个原子,使五
7、个带填10个电子,几乎全满。有效电子很少,比一般金属少4个数量级半金属第15页/共131页(6)离子晶体l能带结构与四价元素相同,但Eg很大,一般有效电子数是0,为绝缘体。l例:NaCl,Na+的3s 电子移到Cl-的3p 轨道,3s 成为空带,3p成为满带,其间是10eV的禁带,热激发不能使之进入导带。第16页/共131页导电性与温度的关系电阻电阻的的来源来源l能带理论认为能带理论认为:能带中的电子可在晶格中自由运动,:能带中的电子可在晶格中自由运动,因此因此电子波通过理想晶体点阵电子波通过理想晶体点阵(0K)时不受散射,电阻)时不受散射,电阻为为0。l电阻的来源:破坏晶格周期性的因素对电子
8、的散射。电阻的来源:破坏晶格周期性的因素对电子的散射。A.杂质和缺陷(空位、间隙原子、位错、晶界等)。杂质和缺陷(空位、间隙原子、位错、晶界等)。B.声子:晶格振动波的能量子声子:晶格振动波的能量子。u晶格热振动:晶体中的原子以平衡位置为中心不停地振动,在弹性范围内交替聚拢和分离。u晶格热振动有波的形式,称为晶格波(点阵波),其能量是量子化的。第17页/共131页弛豫时间F:平均自由程F:有点缺陷、位错和晶界等晶体缺陷决定。第18页/共131页电阻与温度的关系对理想晶体,由于只有声子散射电子,所以电子的平均自由程lF由声子数目决定。声子数目随温度升高而增多,在不同的温度范围有不同的规律。第19
9、页/共131页导电性与温度的关系高温时的电阻德拜温度TD:具有原子间距波长的声子被激发的温度。声子的波长越长,能量越低;低温下只有长波长的声子被热激发。爱因斯坦近似:温度远大于TD时原子是以稳定位置为中心独立振动的状态。各种原子的振动频率称为爱因斯坦频率。在晶体中等于德拜频率:第20页/共131页 对于热平衡状态下的谐振子,能量KT/2分别被分配到平均动能和势能中。设振幅为x,势能的平均值为222DM(M为原子质量),温度为T时振幅的均方值为因电子运动的平均自由程F与散射的横截面积成正比,且认为原子热振动引起的散射横截面积与成正比,因此可见电阻与温度成正比,即:导电性与温度的关系高温时的电阻(
10、T2TD/3的高温)第21页/共131页导电性与温度的关系低温时的电阻低温即T远低于TD下,爱因斯坦近似不成立。须处理电子波与声子的能量互换。低温时的电阻的推导结果如下:根据低温晶格振动的德拜近似,被激发的声子数和T3成正比,且低温时被激发的声子波长很长,其动量远比费米级电子的动量小,因此一次散射产生的电子散射角很小。设平均散射时间为C,电阻表达式中的弛豫时间:与T成正比。第22页/共131页导电性与温度的关系低温时的电阻另一方面,C与声子数(T3)成反比,因此变成T5,即低温时的电阻则为(T1.2GPa),电阻率降低;反常金属:随压力(1.2GPa),电阻率升高;这是由于原子间距缩小,内部缺
11、陷状态、电子结构、费米能和能带结构都会发生变化。具体情况需仔细分析。第28页/共131页压力可引起绝缘体金属转变!金属电阻的其他影响因素压力一些半导体和绝缘体转变为导体的压力极限第29页/共131页金属电阻的其他影响因素冷加工正常情况:冷加工将导致金属电阻率增加纯金属(Fe,Cu,Ag,Au):26W可达50,Mo可达20,有序固溶体可达100以上。原因:冷加工导致的晶格畸变、晶体缺陷引起,能增加电子散射几率。反常情况:Ni-Cr,Ni-Cu-Zn等。原因:K态有关。冷加工将导致材料剩余电阻率增加。第30页/共131页点缺陷引起的剩余电阻率变化远大于线缺陷引起的变化。金属电阻的其他影响因素缺陷
12、低浓度碱金属的剩余电阻第31页/共131页金属电阻的其他影响因素位错一般金属在形变量为8时,位错密度为105108/cm2再结晶温度退火,位错大量湮灭,因而此时位错的影响可忽略4.2K时位错密度对电阻的影响(a)Fe,(b)Mo第32页/共131页霍尔效应霍尔效应:将金属导体放在与通过它的电流方向垂直的磁场内,则在横跨样品的两面产生一个与电流和磁场都垂直的电场。霍尔场霍尔系数:表征霍尔场的物理参数霍尔效应示意图导体处于电场Ex和磁场Hs中,电子运动速度为vx,则有电场Ey产生。第33页/共131页霍尔效应产生的原因:磁与电的相互作用在试样的x方向上施加电场Ex,同时在与x垂直的方向上施加磁场H
13、z,产生洛伦兹力对运动的电子起作用电子在y方向上也受力,稳定状态下,在y方向上发生电子的极化,极化的电场与洛伦兹力处于平衡状态,即在y上产生感应电压第34页/共131页由于Jx=-nevx,霍尔系数:Ey/Hx若是自由电子的状态下,则通过测定霍尔系数可求出电子浓度n。测定霍尔系数在确定半导体载流子类型和浓度的测定中是不可缺少的。霍尔系数为负则由电子传导,霍尔系数为正则由空穴传导,这里的空穴是指价电子带中的电子被抽去的状态。金属中霍尔系数为正的情形也很多(Zn,Fe等),由于这些金属的能带结构具有复杂形状,从实际效果看,空穴处于控制传导的状态。第35页/共131页其中霍尔系数变为根据金属的原子价
14、和密度,可得出单位体积中的自由电子数(n)。霍尔系数只与金属中的自由电子密度有关;霍尔效应证明了金属中存在自由电子,它是电荷的载体;对典型金属,其理论计算与实验测定结果一致。第36页/共131页u应用A.证明了金属中有自由电子,是电荷的载体。B.对自由电子的情形,可以用测量RH计算电子密度。C.可用测量RH判断半导体载流子的类型。RH0 自由电子导电 RH0 空穴导电 实验表明金属中也有RH0的情形,如Zn,Fe等,即不是简单的自由电子导电,因其能带结构复杂,可能由空穴控制传导。第37页/共131页反常RH,即R0推动了金属中电子状态的研究第38页/共131页电导功能材料仅对导电材料、电阻材料
15、、电触点材料作简介(1)导电材料l常用的有Cu,Al。lCu导线一般为电解铜,提高纯度。Al的相对电导率为61%,密度是Cu的1/3,但强度低且不耐高温,一般不用纯铝。第39页/共131页(2)电阻材料lA.精密电阻合金:小电阻温度系数的特殊合金。如Cu-Mn-Ni,Mn-Cu,Cu-Ni-Mn,Cu-Mn-Fe,Ag-Mn-Sn等。lB.电热合金:在9001350C工作的电热体,如Ni-Cr,Fe-Cr-Al等合金。lC.高温加热元件和电极:1500C以上工作的电热体,用陶瓷,如SiC(硅碳棒),MoSi2,LaCrO3,SnO2等。第40页/共131页(3)电触点材料l开关、继电器等涉及两
16、接触导体的导电。l电流流经接触部分会由于接触面不平、异物形成薄膜产生接触电阻。l作为触点的材料一般要求接触电阻小,接触状态稳定,不易磨损,不易扩散。l常用的触点材料:Cu,Cu-Ag,Cu-Be,Ag,Cu-Ag-Pt,W-Ag,Pt-Ir,Ir-Os,Ir-Os-Pt等金属和合金。第41页/共131页6.2超导性l超导现象l超导理论l高温超导l超导的应用第42页/共131页6.2超导性Q:为何超导研究受到广泛重视?材料为什么会超导?在1933年以前,人们对超导基本特性的认识都是片面的。存在两种不同的观点:一种认为材料发生超导的时候体系的电子自由程发生了突变,即电子的自由程变为无限大,电子在输
17、运过程中被认为没有阻力,从而电阻为零;另一种人们一直比较普遍地接受的观点认为,零电阻是超导体的最本质的性质,基本上把超导体认为理想导体来看,但是对超导体磁性质的认识则很少。第43页/共131页(1)输电 目前输电损耗10。普通导线:电流1-2A/mm2;而超导导线,电流可达1000A/mm2(2)电磁转化 回旋加速器,受控热核反应,磁悬浮列车等都需要超强磁场。(3)超导隧道效益 利用它可以做成世界上最灵敏的磁场探测元件。可以测量地球磁场的几十亿分之一的变化,从而可以预测地震。另外还可用于脑磁图,心磁图,探测潜水艇,矿产资源普查,核磁共振分析等。(4)约瑟夫森效益 超导体的约瑟夫森结的电压电流曲
18、线会出现一些陡变的台阶,台阶高度为固定电压的整数倍。采用这种效益可以探测雷达,用于电磁战。(5)通讯技术 利用超导体较低的表面电阻和较高的工作温度,可将超导体用在滤波器,谐振器,延迟线等。外空间温度在80-120K左右,而目前超导体的温度可以达到这一工作温度,因此超导体用在外空间不需要专门的低温装置。美国的勇气号、机遇号火星探测器成功的根本之一,是美国建立了一个有效的深空探测网。(6)储能 目前采用飞轮储能,飞轮采用磁悬浮轴承,可保证转速快,质量大,无磨损。第44页/共131页超导现象 超导现象首先在Hg中校发现。在这之后,已经知道有20种元素显示出超导现象,而且发现了许多合金和金属间化合物显
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