第9章羧酸及其衍生物.pptx

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1、羧酸羧酸(carboxylic acid)是分子中含有羧基是分子中含有羧基(carboxyl)并且具有并且具有酸性的一类有机化合物。酸性的一类有机化合物。(Ar)R COOH羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或基团取代后生成的化合物，称羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或基团取代后生成的化合物，称羧酸衍生物羧酸衍生物（derivatives of carboxylic acid）。）。L=-X（-Cl、-Br）酰卤酰卤-OCOR（Ar）酸酐酸酐-OR（Ar）酯酯 -NH2、-NHR、-NR2 酰胺酰胺 第第9 9章章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物第1页/共85页 1、俗名、俗名一元羧酸：一元羧酸：

2、一、羧酸分类、命名与结构一、羧酸分类、命名与结构methanoic acid acetic acid propanoic acidbutanoic acid benzoic acid 3-phenylpropenoic acid（一）羧酸的分类与命名（一）羧酸的分类与命名第一节第一节 羧羧 酸酸第2页/共85页二元羧酸：二元羧酸：oxalic acid propanedioic acid butanedioic acid cis-butenedioic acid trans-butenedioic acid（一）羧酸的分类与命名（一）羧酸的分类与命名第3页/共85页C17H35COOH 硬脂酸

3、硬脂酸 stearicacid C15H31COOH 软脂酸软脂酸 palmic acidCH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 油酸 oleic acid高级脂肪酸高级脂肪酸:（一）羧酸的分类与命名（一）羧酸的分类与命名第4页/共85页2 2、系统命名、系统命名母母体体为为羧羧酸酸，从从羧羧基基端端开开始始编编号号，编编号号用用阿拉伯数字或希腊字母阿拉伯数字或希腊字母3溴丁酸（溴丁酸（-溴丁酸）溴丁酸）b-bromobutanoic acid 2 2-萘乙酸萘乙酸 2-naphthylacetic acid （一）羧酸的分类与命名（一）羧酸的分类与命名第5页/共85页高级烯酸在碳数

4、后加高级烯酸在碳数后加“碳碳”字字CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH-(CH2)7 COOH 9，12-十八碳二烯酸 或9，12-十八碳二烯酸（一）羧酸的分类与命名（一）羧酸的分类与命名第6页/共85页（二）（二）羧酸的羧酸的结构结构羧基碳原子为羧基碳原子为sp2sp2杂化杂化，分别与烃基的碳原子、羰基的氧，分别与烃基的碳原子、羰基的氧原子和羟基的氧原子形成三个原子和羟基的氧原子形成三个键，三个键，三个键处于键处于同一同一平面平面内。余下的内。余下的p p轨道，既与羰基氧的轨道，既与羰基氧的p p轨道平行重叠轨道平行重叠形成形成键，又与羟基氧原子未共用电子对的键，又与羟基氧原子未共用

5、电子对的p p轨道重叠，轨道重叠，形成形成p-p-共轭体系共轭体系。一、羧酸分类、命名与结构一、羧酸分类、命名与结构第7页/共85页甲酸的结构：甲酸的结构：键长发生了平均化，双键变长、单键变短，显然羟基氧与羰基发生了键长发生了平均化，双键变长、单键变短，显然羟基氧与羰基发生了p p共共轭。轭。甲酸根形成了三中心四电子的甲酸根形成了三中心四电子的键键（二）（二）羧酸的羧酸的结构结构第8页/共85页二、羧酸的物理性质（自学）二、羧酸的物理性质（自学）1 1、状态、状态C C1 1 C C3 3是具有强烈酸味和刺激性的水状液体。是具有强烈酸味和刺激性的水状液体。C C4 4 C C9 9是具有腐臭酸

6、味的油状液体。是具有腐臭酸味的油状液体。C C1010是无味的蜡状固体。是无味的蜡状固体。第9页/共85页 羧酸的沸点高于分子量相当的醇是因为它能够羧酸的沸点高于分子量相当的醇是因为它能够形成分子间的双氢键缔合体。形成分子间的双氢键缔合体。2 2、沸点、沸点二、羧酸的物理性质（自学）二、羧酸的物理性质（自学）第10页/共85页三、羧酸的化学性质三、羧酸的化学性质羧酸主要的化学性质1、羧酸的酸性与成盐 2、羧酸衍生物的生成 3、脱羧反应 第11页/共85页1、羧酸的酸性与成盐、羧酸的酸性与成盐 酸性：酸性：RCOOH H2CO3 ArOH ROH第12页/共85页为什么羧酸的酸性比醇强？为什么羧

7、酸的酸性比醇强？羧基中的碳原子与两个氧原子形成了共轭体系，羧基中的碳原子与两个氧原子形成了共轭体系，p-p-共轭效应使共轭效应使O OH H键的电键的电子云密度降低，故羧基中羟基上的氢易于离解。子云密度降低，故羧基中羟基上的氢易于离解。羧酸根负离子比烃基负离子或酚氧负离子更稳定。羧酸根负离子比烃基负离子或酚氧负离子更稳定。1、羧酸的酸性与成盐、羧酸的酸性与成盐第13页/共85页影响酸性强度的因素影响酸性强度的因素：凡是能使羧基电子云密度降低的基团，羧基凡是能使羧基电子云密度降低的基团，羧基的极性增加，酸性增大。反之亦然。的极性增加，酸性增大。反之亦然。诱导效应的影响：诱导效应的影响：当A为吸电

8、子基团 酸性增强 当D为推电子基团 酸性减弱 1、羧酸的酸性与成盐、羧酸的酸性与成盐第14页/共85页酸性强弱的排列次序：酸性强弱的排列次序：pKa 4.82 2.86 4.41 FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOHpKa 2.67 2.87 2.90 3.16CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOHpKa 4.76 2.87 1.36 0.63CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH(Cl)COOH CH3CH(Cl)CH2COOH 1、羧酸的酸性与成盐、羧酸的酸性与成盐第15页/共85页共轭效应对酸性的影响：共轭效应

9、对酸性的影响：苯甲酸分子中的苯基是吸电子基团，酸性应比甲酸强，但由于苯环大苯甲酸分子中的苯基是吸电子基团，酸性应比甲酸强，但由于苯环大键与羧基形键与羧基形成共轭体系，电子云稍向羧基偏移，因此苯甲酸的酸性比甲酸弱，但比其它脂肪族成共轭体系，电子云稍向羧基偏移，因此苯甲酸的酸性比甲酸弱，但比其它脂肪族一元羧酸强。一元羧酸强。1 23酸:HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH 叔碳正离子叔碳正离子（3 3）生成酯）生成酯（esterification）第27页/共85页问题：问题：二氢山米丁（二氢山米丁（dihydrosamidindihydrosamidin）是扩张冠状）是

10、扩张冠状动脉的药物。试指出分子中含有的动脉的药物。试指出分子中含有的酯键酯键和和手性碳手性碳。（3 3）生成酯）生成酯（esterification）第28页/共85页 4.4.生成酰胺（生成酰胺（amideamide）酰胺键酰胺键乙酰苯胺乙酰苯胺羧酸与氨或胺作用，首先生成铵盐，然后加热脱水羧酸与氨或胺作用，首先生成铵盐，然后加热脱水生成酰胺：生成酰胺：第29页/共85页思考：思考：氨苄青霉素的结构式如下，试标氨苄青霉素的结构式如下，试标出其分子中的出其分子中的酰胺键酰胺键。4.4.生成酰胺（生成酰胺（amideamide）第30页/共85页 脱羧属于分子内的消除反应，消除分子中潜在的稳脱羧属

11、于分子内的消除反应，消除分子中潜在的稳 定的结构单元定的结构单元COCO2 23、脱羧反应（脱羧反应（decarboxylation）+OR COHRHCO2较困难、产率低第31页/共85页当羧基上连有当羧基上连有-NO2 -CN -X -C6H5 等吸电子基时，脱羧通过碳负离子历程进行。等吸电子基时，脱羧通过碳负离子历程进行。3、脱羧反应（脱羧反应（decarboxylation）第32页/共85页4 4、还原反应、还原反应羧酸一般难于还原，用氢化铝锂可将其还原为羧酸一般难于还原，用氢化铝锂可将其还原为伯醇。伯醇。用氢化铝锂作还原剂时，对碳碳双键或叁键不用氢化铝锂作还原剂时，对碳碳双键或叁键

12、不作用。作用。还原的过程为亲核加成-水解第33页/共85页5 5、-H-H卤代反应卤代反应CH3-CH2-COOHPCl2CH3-CHCl-COOHPCl2CH3-CHCl2-COOH 羧酸的羧酸的-H-H的活泼性不及醛酮的强，卤代的活泼性不及醛酮的强，卤代时需用红磷作催化剂。时需用红磷作催化剂。注意只能用少量红磷，若红磷过量将会如何？注意只能用少量红磷，若红磷过量将会如何？成酰卤成酰卤第34页/共85页6 6、脂肪酸的、脂肪酸的-氧化氧化第35页/共85页乙二酸和丙二酸加热脱羧乙二酸和丙二酸加热脱羧7、二元羧酸受热反应、二元羧酸受热反应第36页/共85页丁二酸和戊二酸加热脱水丁二酸和戊二酸加

13、热脱水7、二元羧酸受热反应、二元羧酸受热反应第37页/共85页 己二酸和庚二酸受热反应己二酸和庚二酸受热反应7、二元羧酸受热反应、二元羧酸受热反应第38页/共85页 小结：小结：乙、丙二酸乙、丙二酸 酸酸+CO2 丁、戊二酸丁、戊二酸 环酐环酐+H2O己、庚二酸己、庚二酸 环酮环酮+H2O+CO2二元羧酸热解产物与碳链长度有关：二元羧酸热解产物与碳链长度有关：7、二元羧酸受热反应、二元羧酸受热反应第39页/共85页练习练习1：第40页/共85页练习练习2：(1)命名：(2)反应式：(3)鉴别：甲酸、苯甲酸、苯甲醛、苯甲醇。答答:1:1、对苯氧基苯甲酸、对苯氧基苯甲酸第41页/共85页一、分类与

14、命名一、分类与命名（一）分类（一）分类 羧酸分子中的羟基被其它原子或基团取代生成的化合物叫羧酸衍生物，常见羧酸分子中的羟基被其它原子或基团取代生成的化合物叫羧酸衍生物，常见的有的有:第二节第二节 羧酸衍生物羧酸衍生物 Derivatives of Carboxylic Acids第42页/共85页（二）（二）命名命名1.1.酰卤和酰胺根据相应的酰基来命名酰卤和酰胺根据相应的酰基来命名乙酰氯 苯甲酰氯 乙酰胺 苯甲酰胺 acetyl chloride benzoyl chloride acetyl amine benzoic amide N-甲基-3-甲基丁酰胺 N，N-二甲基甲酰胺（DMF）N

15、-methyl-3-methyl butanamide N，N-dimethyl formamide第43页/共85页2 2、酯和酸酐是根据相应的生成它们的酸和醇来命名、酯和酸酐是根据相应的生成它们的酸和醇来命名acetic anhydride acetic propanoic anhydride phthalic anhydride 乙酸苯甲酯 苯甲酸乙酯 乙二醇二乙酸酯 benzyl acetate ethyl benzoate glycol diacetate（二）（二）命名命名第44页/共85页二、羧酸衍生物的物理性质（自学）二、羧酸衍生物的物理性质（自学）物态及水溶解性：物态及水溶解

16、性：物态及水溶解性：物态及水溶解性：酰酰酰酰氯氯氯氯、酸酸酸酸酐酐酐酐：分分分分子子子子间间间间无无无无氢氢氢氢键键键键作作作作用用用用，挥挥挥挥发发发发性性性性强强强强，有有有有刺刺刺刺鼻鼻鼻鼻气气气气味味味味的的的的液液液液体体体体。沸沸沸沸点点点点随随随随着着着着相相相相对对对对分分分分子子子子质质质质量量量量而而而而。遇遇遇遇水水水水水水水水解。解。解。解。酯酯酯酯：酯酯酯酯不不不不溶溶溶溶于于于于水水水水。低低低低级级级级酯酯酯酯是是是是有有有有酯酯酯酯香香香香味味味味的的的的液液液液体体体体。高高高高级级级级脂脂脂脂肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称肪酸的

17、高级脂肪醇酯为固体，俗称肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称“蜡蜡蜡蜡”。酰酰酰酰胺胺胺胺：分分分分子子子子间间间间氢氢氢氢键键键键作作作作用用用用强强强强，一一一一般般般般为为为为固固固固体体体体，但但但但DMFDMFDMFDMF或或或或DEFDEFDEFDEF为为为为液液液液体体体体，是是是是常常常常用用用用的的的的非非非非质质质质子子子子性性性性溶溶溶溶剂剂剂剂。低低低低级级级级酰酰酰酰胺胺胺胺可可可可溶溶溶溶于水，随着分子量于水，随着分子量于水，随着分子量于水，随着分子量，水溶解度，水溶解度，水溶解度，水溶解度。沸点：沸点：沸点：沸点：酰卤、酸酐、酯、腈的沸点低于羧酸；酰卤、酸酐、酯、腈的沸

18、点低于羧酸；酰卤、酸酐、酯、腈的沸点低于羧酸；酰卤、酸酐、酯、腈的沸点低于羧酸；伯酰胺的沸点高于羧酸。伯酰胺的沸点高于羧酸。伯酰胺的沸点高于羧酸。伯酰胺的沸点高于羧酸。第45页/共85页 低级的酰氯与酸酐有强烈的刺激性，对人的眼睛低级的酰氯与酸酐有强烈的刺激性，对人的眼睛和呼吸道粘膜有刺激，高级的为固体。和呼吸道粘膜有刺激，高级的为固体。低级的酯有水果香味，可作为香料；十四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体。低级的酯有水果香味，可作为香料；十四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体。例：例：乙酸乙酯 乙酸异戊酯 戊酸异戊酯 梨香 香蕉香 苹果香丁酸丁酯 异戊酸戊酯 菠萝香 桔子香二、羧酸衍生物的物理性质（自学

19、）二、羧酸衍生物的物理性质（自学）第46页/共85页三、羧酸衍生物的化学性质三、羧酸衍生物的化学性质（一）亲核取代反应（又称（一）亲核取代反应（又称酰化反应酰化反应）这类反应是羧酸衍生物与羧酸、以及羧酸衍生物这类反应是羧酸衍生物与羧酸、以及羧酸衍生物之间的相互转化。之间的相互转化。1 1、亲核取代反应（亲核取代反应（水解、醇解和氨解）水解、醇解和氨解）2 2、亲核取代反应历程亲核取代反应历程第47页/共85页（1 1）水解）水解 (hydrolysis)1 1、亲核取代反应、亲核取代反应第48页/共85页例：例：例：例：（1 1）水解）水解 (hydrolysis)第49页/共85页（2 2）

20、醇解反应（）醇解反应（alcoholysisalcoholysis）羧酸衍生物与醇反应生成酯，称为羧酸衍生物的醇解。羧酸衍生物与醇反应生成酯，称为羧酸衍生物的醇解。第50页/共85页例：例：例：例：酯交换反应：用于由低沸点醇的酯转化为高沸点的酯。用于由低沸点醇的酯转化为高沸点的酯。（2 2）醇解反应（）醇解反应（alcoholysisalcoholysis）第51页/共85页在生物体内由乙酰辅酶在生物体内由乙酰辅酶A A参与的乙酰基转移反应与酯交换参与的乙酰基转移反应与酯交换反应极为类似。反应极为类似。例如，例如，乙酰辅酶乙酰辅酶A A与与胆碱胆碱形成形成乙酰胆碱乙酰胆碱的的反应：反应：（2

21、2）醇解反应（）醇解反应（alcoholysisalcoholysis）第52页/共85页（3 3）氨解反应）氨解反应 (ammonolysis)羧酸衍生物与氨（或胺）作用生成酰胺的反应，羧酸衍生物与氨（或胺）作用生成酰胺的反应，称为称为氨解氨解反应。反应。第53页/共85页N-N-未取代的酰胺与胺反应生成未取代的酰胺与胺反应生成未取代的酰胺与胺反应生成未取代的酰胺与胺反应生成N-N-取代酰胺。例如：取代酰胺。例如：取代酰胺。例如：取代酰胺。例如：（3 3）氨解反应）氨解反应 (amonolysis)第54页/共85页 水解、醇解、氨解的结果是在水解、醇解、氨解的结果是在HOH、HOR、NH3

22、等分子中引入酰基，因而等分子中引入酰基，因而酰酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂氯、酸酐是常用的酰基化试剂。酯的酰酯的酰化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化试剂。般不用作酰基化试剂。小小 结结1 1、亲核取代反应、亲核取代反应第55页/共85页2、酰基上的亲核取代反应机理酰基上的亲核取代反应机理 （1 1 1 1）反应历程：）反应历程：）反应历程：）反应历程：反反反反应应应应是是是是分分分分步步步步完完完完成成成成的的的的：先先先先亲亲亲亲核核核核加加加加成成成成，后后后后消消消消除除除除，最最最最终终终终生生生生成成成成取取取取代代代代产产产产物物物物

23、。Nu(亲核试剂)：H2O(HO-)ROHNH3、L（离去基团）-Cl-O-CRO-OR-NH2：酰氧基烷氧基氨基、第56页/共85页 （2 2）酰基化试剂的相对活性）酰基化试剂的相对活性）酰基化试剂的相对活性）酰基化试剂的相对活性：水水水水解解解解、醇醇醇醇解解解解、氨氨氨氨解解解解的的的的实实实实验验验验事事事事实实实实证证证证明明明明，羧羧羧羧酸酸酸酸衍衍衍衍生生生生物物物物酰酰酰酰化化化化活活活活性性性性大大大大小小小小的的的的顺顺顺顺序序序序为为为为：酰酰酰酰氯氯氯氯酸酸酸酸酐酐酐酐酯酯酯酯酰酰酰酰胺胺胺胺。Why?Why?Why?Why?即酰氯的羰基碳最正。即酰氯的羰基碳最正。即酰

24、氯的羰基碳最正。即酰氯的羰基碳最正。活性：酰氯酸酐酯酰胺活性：酰氯酸酐酯酰胺活性：酰氯酸酐酯酰胺活性：酰氯酸酐酯酰胺 -Cl-O-C-RO-O-R-NH2p-p共轭的强度：第三周期元素电负性：O N酰基是吸电子基烃基是斥电子基2、酰基上的亲核取代反应机理酰基上的亲核取代反应机理 第57页/共85页 L愈易离去，越有利于第二步反应（消除反应）愈易离去，越有利于第二步反应（消除反应）酸性酸性：HCl HCl RCOOH RCOOH ROH ROH NHNH3 3 pKa pKa：2.2 42.2 45 165 1619 3419 34 离去能力离去能力：ClClOCOROCOROROR NHNH2

25、 2 活性：酰氯酸酐酯酰胺活性：酰氯酸酐酯酰胺 一般离去基团的碱性越弱，越利于离去，反应越易进行。一般离去基团的碱性越弱，越利于离去，反应越易进行。2、酰基上的亲核取代反应机理酰基上的亲核取代反应机理 第58页/共85页酯的酸催化水解：酯的酸催化水解：=k CH3COO18C2H5 H+显然反应中发生的是酰氧断裂加成消除第59页/共85页酸性水解的讨论：酸性水解的讨论：1 1、酸在反应中的作用有二：酸在反应中的作用有二：使酯羰基质子化，增加其反应活性。使-OH、-OR质子化，由不良离去基转 化成良好离去基而更易离去。2、酯的酸性水解和酯化反应互为逆反应，平衡酯的酸性水解和酯化反应互为逆反应，平

26、衡 的移动取决于反应的条件。的移动取决于反应的条件。体系中有大量水 存在，发生酯的水解。若有大量醇存在，并 采取去除水的措施，则有利于酯化反应。第60页/共85页=k CH3COO18C2H5 OH-加成消除酯的碱催化水解：酯的碱催化水解：第61页/共85页以上两种水解方式的异同点：以上两种水解方式的异同点：第62页/共85页（二）还原反应（二）还原反应酰卤、酸酐、酯、酰胺都比羧酸容易还原。酰卤、酸酐、酯、酰胺都比羧酸容易还原。如用氢化铝锂作如用氢化铝锂作还原剂，前三类化合物还原产物为伯醇还原剂，前三类化合物还原产物为伯醇；酰胺被还原为胺。酰胺被还原为胺。第63页/共85页（三）（三）克莱森（

27、克莱森（Claisen)酯酯缩合缩合定义：具有定义：具有-活泼氢的酯，在碱的作用下活泼氢的酯，在碱的作用下,两分子酯相互作用，两分子酯相互作用，失去一分子醇，失去一分子醇，生成生成-羰基酸酯的反应叫羰基酸酯的反应叫克莱森缩合反应克莱森缩合反应。1 1、自身缩合、自身缩合第64页/共85页 酯缩合酯缩合反应历程反应历程：pKa:24.5 16pKa:11 16pKa:24.5pKa:11第65页/共85页反应的前两步都不利于反应的进行，第三步反应中生成的三乙与醇钠作用成盐拉反应的前两步都不利于反应的进行，第三步反应中生成的三乙与醇钠作用成盐拉动了整个反应的进行动了整个反应的进行只含一个只含一个-

28、H-H的酯必须在强碱的催化下，才能进行的酯必须在强碱的催化下，才能进行缩合：缩合：酯缩合酯缩合反应历程反应历程：第66页/共85页 2 2、交叉酯缩合反应交叉酯缩合反应含有含有H的酯与不含的酯与不含H的酯在碱催化下所发生的缩合反应。常见的不含的酯在碱催化下所发生的缩合反应。常见的不含H的酯有：甲酸酯、碳酸酯、草酸酯和苯甲酸酯。的酯有：甲酸酯、碳酸酯、草酸酯和苯甲酸酯。如：与甲酸酯的缩合 79%3-氧代丙酸乙酯氧代丙酸乙酯这是在分子中引入甲酰基的一个很好的反应。这是在分子中引入甲酰基的一个很好的反应。（三）（三）克莱森（克莱森（Claisen)酯酯缩合缩合第67页/共85页酯缩合反应是生物体内一

29、个重要的生化反应。酯缩合反应是生物体内一个重要的生化反应。例如在某些酶的催化下，乙酰辅酶例如在某些酶的催化下，乙酰辅酶A A与草酰乙酸经历与草酰乙酸经历类似与酯缩合反应生成柠檬酸，反应式如下：类似与酯缩合反应生成柠檬酸，反应式如下：2 2、交叉酯缩合反应交叉酯缩合反应第68页/共85页1 1、酰胺的酸碱性、酰胺的酸碱性、酰胺的酸碱性、酰胺的酸碱性酰胺一般被认为是中性的。但有时可表现出弱碱酰胺一般被认为是中性的。但有时可表现出弱碱和弱酸性：和弱酸性：（四）酰胺的特性（四）酰胺的特性第69页/共85页（四）酰胺的特性（四）酰胺的特性氮上未取代的酰胺与溴或氯在氢氧化钠或氢氧氮上未取代的酰胺与溴或氯在

30、氢氧化钠或氢氧化钾溶液中作用时，脱去羰基生成少一个碳原子化钾溶液中作用时，脱去羰基生成少一个碳原子的伯胺，此反应称为的伯胺，此反应称为HofmannHofmann降解反应。降解反应。2 2、HofmannHofmann降解反应降解反应第70页/共85页2 2、碳酰胺或脲（尿素）、碳酰胺或脲（尿素）脲（脲（ureaurea）碳酸的二元酰胺碳酸的二元酰胺（五）碳酸的衍生物（五）碳酸的衍生物1、碳酰氯（自学）、碳酰氯（自学）第71页/共85页（2 2）水解）水解 （1 1）弱碱性）弱碱性 2 2、碳酰胺或脲（尿素）、碳酰胺或脲（尿素）第72页/共85页（4 4）缩二脲的生成和缩二脲反应）缩二脲的生成

31、和缩二脲反应 （3 3）与亚硝酸反应）与亚硝酸反应 蛋白质分子中有多个蛋白质分子中有多个蛋白质分子中有多个蛋白质分子中有多个COCOCOCONHNHNHNH结构片断结构片断结构片断结构片断 蛋白质亦有缩二脲反应（遇蛋白质亦有缩二脲反应（遇蛋白质亦有缩二脲反应（遇蛋白质亦有缩二脲反应（遇CuSOCuSOCuSOCuSO4 4 4 4/OH/OH/OH/OH-显紫色）显紫色）显紫色）显紫色）在缩二脲的碱性溶液中加入少量硫酸铜，溶液显紫红色或紫色的反应称在缩二脲的碱性溶液中加入少量硫酸铜，溶液显紫红色或紫色的反应称缩二脲反应缩二脲反应（biuret reactionbiuret reaction）。

32、）。定量放氮定量放氮 2 2、碳酰胺或脲（尿素）、碳酰胺或脲（尿素）第73页/共85页3 3、巴比妥类药物、巴比妥类药物 酮式烯醇式巴比妥酸（pKa=3.98）第74页/共85页巴比妥酸巴比妥酸本身无药理作用，但本身无药理作用，但分子中亚甲基上的两个分子中亚甲基上的两个氢原子被烃基取代氢原子被烃基取代后的衍生物，具有镇静、催眠和麻后的衍生物，具有镇静、催眠和麻醉作用，总称为醉作用，总称为巴比妥类药物巴比妥类药物。通式为：。通式为：巴比妥巴比妥 R=R=C2H5-长效 苯巴比妥苯巴比妥 R=C2H5-R=C6H5-长效 异戊巴比妥异戊巴比妥 R=C2H5-中效 3 3、巴比妥类药物、巴比妥类药物

33、 第75页/共85页4、胍、胍脲分子中的氧原子被亚氨基（脲分子中的氧原子被亚氨基（NHNH）取代后的）取代后的化合物，称为胍化合物，称为胍(guanidine(guanidine）。）。胍基胍基（guanidinoguanidino）脒基脒基（guanyl or amidinoguanyl or amidino）第76页/共85页胍的胍的胍的胍的性质：性质：性质：性质：胍具有强碱性。胍具有强碱性。胍具有强碱性。胍具有强碱性。其碱性与氢氧化钠相当，可吸收其碱性与氢氧化钠相当，可吸收其碱性与氢氧化钠相当，可吸收其碱性与氢氧化钠相当，可吸收空气中的二氧化碳而生成碳酸盐。空气中的二氧化碳而生成碳酸盐。

34、空气中的二氧化碳而生成碳酸盐。空气中的二氧化碳而生成碳酸盐。生理作用：生理作用：生理作用：生理作用：水解：水解：水解：水解：4、胍、胍第77页/共85页重点重点：2 2、羧酸衍生物的亲核取代：水解、醇解和氨解。、羧酸衍生物的亲核取代：水解、醇解和氨解。3 3、羧酸、酯和酰胺的还原、羧酸、酯和酰胺的还原4 4、缩二脲的生成及缩二脲反应、缩二脲的生成及缩二脲反应 1 1、羧酸的酸性，羧酸的酸性与结构的关系，羧酸衍生物的生成，二元羧酸加热时的羧酸的酸性，羧酸的酸性与结构的关系，羧酸衍生物的生成，二元羧酸加热时的反应；反应；第78页/共85页习题习题1 1 完成下列反应式：完成下列反应式：成酸酐酸酐醇解成酰卤酰卤的还原酚的酰化分子内酯缩合第79页/共85页活泼氢的被取代酰脲的生成第80页/共85页习题2某化合物A的分子式为C7H12O4，已知其为羧酸，依次与下列试剂作用：(1)SO2Cl (2)C2H5OH (3)C2H5OH+Na(还原)(4)与浓硫酸加热 (5)KMnO4氧化后，得到一个二元羧酸B，将B单独加热，则生成丁酸。试推测A的结构，并写出各步反应式。提示：提示：第81页/共85页补充练习：补充练习：第82页/共85页第83页/共85页练习练习2：第84页/共85页感谢您的观看！第85页/共85页