配合物立体结构PPT课件.ppt

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1、关于配合物的立体结构第一张，PPT共二十八页，创作于2022年6月2-1 2-1 配位数与配合物的结构配位数与配合物的结构一、低配位配合物一、低配位配合物1 1、配位数为、配位数为1 1的配合物的配合物 配位数为配位数为1 1，2 2，3 3的配合物数量很少的配合物数量很少。直至最近才得到两个含一个单。直至最近才得到两个含一个单齿配体的配合物，齿配体的配合物，2,4,6-triphenylphenylcopper2,4,6-triphenylphenylcopper和和2,4,6-triphenylphenylsilver2,4,6-triphenylphenylsilver。这。这事实上是一

2、个有机金属化合物，中心原子与一个大体积单齿配体事实上是一个有机金属化合物，中心原子与一个大体积单齿配体键合。键合。2 2、配位数为、配位数为2 2的配合物的配合物SCNAgSCNAgSA gAgSCN晶体晶体第二张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 二二配配位位配配合合物物的的中中心心金金属属离离子子大大都都具具有有d d0 0和和d d1010的的电电子子结结构构,这这类类配配合合物物的典型例子是的典型例子是Cu(NHCu(NH3 3)2 2、AgClAgCl2 2、Au(CN)Au(CN)2 2等。等。所有这些配合物都是所有这些配合物都是直线形直线形的的,即配体金属配体键角为即配体金

3、属配体键角为180180。作作为为粗粗略略的的近近似似,可可以以把把这这种种键键合合描描述述为为配配位位体体的的 轨轨道道和和金金属属原原子子的的spsp杂杂化化轨轨道道重重叠叠的的结结果果。不不过过,在在某某种种程程度度上上过过渡渡金金属属的的d d轨轨道道也也可可能能包包括括在在成成键键中中,假假定定这这种种键键位位于于金金属属原原子子的的z z轴轴上上,则则在在这这时时,用用于于成成键键的的金金属属的的轨轨道道已已将将不不是是简简单单的的spspz z杂杂化化轨轨道道,而而是是具具有有p pz z成成分分,d dz z2 2成成分分和和s s成分的成分的spdspd杂化轨道了杂化轨道了。

4、在在d d0 0的的情情况况下下,金金属属仅仅以以d dz z2 2和和s s形形成成dsds杂杂化化轨轨道道,配配体体沿沿z z轴轴与与这这个个杂杂化化轨轨道道形形成成 配配键键,与与此此同同时时金金属属的的d dxzxz和和d dyzyz原原子子轨轨道道分分别别和和配配体体在在x x和和y y方方向向的的p p轨道形成轨道形成p p d d 两个两个 键键。结果是能量降低。结果是能量降低,加强了配合物的稳定性。加强了配合物的稳定性。第三张，PPT共二十八页，创作于2022年6月这种配位数的金属配合物是比较少的。这种配位数的金属配合物是比较少的。3 3、三配位配合物三配位配合物 已经确认的如

5、已经确认的如 KCu(CN)KCu(CN)2 2,它是一个聚它是一个聚合的阴离子合的阴离子,其中每个其中每个Cu(I)Cu(I)原子与两原子与两个个C C原子和一个原子和一个N N原子键合。原子键合。Cu(Me3PS)3Cl 中的中的Cu也是三也是三配位的。配位的。在所有三配位的情况下在所有三配位的情况下,金属原子与三金属原子与三个直接配位的配位原子都是共平面的个直接配位的配位原子都是共平面的,有有平面三角形平面三角形的结构的结构。并非化学式为并非化学式为MXMX3 3都是三配位的。都是三配位的。如如,CrCl,CrCl3 3为层状结构为层状结构,是六配是六配位的；而位的；而CuClCuCl3

6、 3是链状的是链状的,为四配位为四配位,其中含有氯桥键其中含有氯桥键,AuCl,AuCl3 3也是四配也是四配位的位的,确切的分子式为确切的分子式为AuAu2 2ClCl6 6。第四张，PPT共二十八页，创作于2022年6月配位数为配位数为3 3的配合物构型上有两种可能：的配合物构型上有两种可能：平面三角形和三角锥形。平面三角形和三角锥形。平面三角形配合物：平面三角形配合物：键角键角120120，spsp2 2，dpdp2 2或或d d2 2s s杂化轨道与配体的适合轨道成键，杂化轨道与配体的适合轨道成键，采取这种构型的中心原子一般为：采取这种构型的中心原子一般为：CuCu+，HgHg+，Pt

7、Pt0 0，AgAg+，如：，如：HgIHgI3 3-,AuCl,AuCl3 3-,Pt,Pt0 0(Pph(Pph3 3)3 3。三角锥配合物：三角锥配合物：中心原子具有非键电子对，并占据三角锥的顶点。例中心原子具有非键电子对，并占据三角锥的顶点。例如：如：SnClSnCl3 3-，AsOAsO3 3 3-3-第五张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 一一般般非非过过渡渡元元素素的的四四配配位位化化合合物物都都是是四四面面体体构构型型。这这是是因因为为采采取取四四面面体体空空间间排排列列,配配体体间间能能尽尽量量远远离离,静静电电排排斥斥作作用用最最小小能能量量最最低低。但但当当除除了

8、了用用于于成成键键的的四四对对电电子子外外,还还多多余余两两对对电电子子时时,也也能能形形成成平平面面正正方形构型方形构型,此时此时,两对电子分别位于平面的上下方两对电子分别位于平面的上下方,如如XeFXeF4 4就是这样。就是这样。过过渡渡金金属属的的四四配配位位化化合合物物既既有有四四面面体体形形,也也有有平平面面正正方方形形,究究竟竟采采用用哪种构型需考虑下列两种因素的影响。哪种构型需考虑下列两种因素的影响。(1)(1)配体之间的相互静电排斥作用配体之间的相互静电排斥作用;(2)(2)配位场稳定化能的影响配位场稳定化能的影响(见后见后)。4、四配位化合物（D D4h4h和和T Td d

9、点群）点群）四配位是常见的配位四配位是常见的配位,包括包括 平面正方形和四面体平面正方形和四面体 两种构型。两种构型。一一般般地地，当当4 4个个配配体体与与不不含含有有d d8 8电电子子构构型型的的过过渡渡金金属属离离子子或或原原子子配配位位时可形成四面体构型配合物。时可形成四面体构型配合物。而而d d8 8组组态态的的过过渡渡金金属属离离子子或或原原子子一一般般是是形形成成平平面面正正方方形形配配合合物物,但但具具有有d d8 8组组态态的的金金属属若若因因原原子子太太小小,或或配配位位体体原原子子太太大大,以以致致不不可可能能形形成成平平面面正方形时正方形时,也可能形成四面体的构型。也

10、可能形成四面体的构型。第六张，PPT共二十八页，创作于2022年6月5 5、五配位化合物、五配位化合物 应应当当指指出出,虽虽然然有有相相当当数数目目的的配配位位数数为为5 5的的分分子子已已被被确确证证,但但呈呈现现这这种种奇奇配配位位数数的的化化合合物物要要比比配配位位数数为为4 4和和6 6的的化化合合物物要要少少得得多多。如如PClPCl5 5,在在气气相相中中是是以以三三角角双双锥锥的的形形式式存存在在,但但在在固固态态中中则则是是以以四四面面体体的的PClPCl4 4离离子子和和八八面面体体的的PClPCl6 6离离子子存存在在的的。因因此此,在在根根据据化化学学式式写写出出空空间

11、构型时间构型时,要了解实验测定的结果要了解实验测定的结果,以免判断失误。以免判断失误。五五配配位位有有两两种种基基本本构构型型,三三角角双双锥锥和和四四方方锥锥,当当然然还还存存在在变变形形的的三三角角双双锥锥和和变形的四方锥构型。变形的四方锥构型。这这两两种种构构型型易易于于互互相相转转化化,热热力力学学稳稳定定性性相相近近,例例如如在在Ni(CN)Ni(CN)5 53 3的的结结晶晶化化合合物物中中,两两种种构构型型共共存存。这这是是两种构型具有相近能量的有力证明。两种构型具有相近能量的有力证明。第七张，PPT共二十八页，创作于2022年6月6 6、六配位化合物六配位化合物 对于过渡金属对

12、于过渡金属,这是最普遍且这是最普遍且最重要的配位数。其几何构型最重要的配位数。其几何构型通常是相当于通常是相当于6 6个配位原子占个配位原子占据据八面体八面体或变形八面体的角顶。或变形八面体的角顶。一种非常罕见的六配位配合一种非常罕见的六配位配合物是具有物是具有三棱柱三棱柱的几何构型的几何构型,之之所以罕见是因为在三棱柱构型中所以罕见是因为在三棱柱构型中配位原子间的排斥力比在三方反配位原子间的排斥力比在三方反棱柱构型中要大。如果将一个三棱柱构型中要大。如果将一个三角面相对于相对的三角面旋转角面相对于相对的三角面旋转60,60,就可将三棱柱变成三方反就可将三棱柱变成三方反棱柱的构型。棱柱的构型。

13、八面体八面体Oh三棱柱三棱柱 D3h第八张，PPT共二十八页，创作于2022年6月7 7、七配位化合物、七配位化合物 大大多多数数过过渡渡金金属属都都能能形形成成七七配配位位的的化化合合物物,其其立立体体化化学学比比较较复复杂杂,已发现七配位化合物有下面几种构型已发现七配位化合物有下面几种构型,但最常见的是前三种。但最常见的是前三种。可以发现：可以发现：在在中中心心离离子子周周围围的的七七个个配配位位原原子子所所构构成成的的几几何何体体远远比比其其它它配配位位形式所构成的几何体形式所构成的几何体对称性要差对称性要差得多。得多。这这些些低低对对称称性性结结构构要要比比其其它它几几何何体体更更易易

14、发发生生畸畸变变,在在溶溶液液中中极极易发生分子内重排。易发生分子内重排。含含七七个个相相同同单单齿齿配配体体的的配配合合物物数数量量极极少少,含含有有两两个个或或两两个个以以上上不不同同配配位位原原子子所所组组成成的的七七配配位位配配合合物物更更趋趋稳稳定定,结结果果又又加加剧剧了了配配位位多面体的畸变。多面体的畸变。五角双锥五角双锥 单帽八面体单帽八面体 单帽三角棱柱体单帽三角棱柱体 两种两种4 3的形式的形式 (帽在八面体的帽在八面体的 (帽在三棱柱的帽在三棱柱的 (正方形三角形帽结构投影正方形三角形帽结构投影)一个三角面上一个三角面上)矩形面上矩形面上)第九张，PPT共二十八页，创作于

15、2022年6月 配位化合物有两种类型的异构现象：化学结构异构(constitution isomerism)（构造异构）立体异构(stereo-isomerism)化学结构异构是化学式相同,原子排列次序不同的异构体。包括电离异构、键合异构、配位异构、配位体异构、构型异构、溶剂合异构和聚合异构;立体异构是化学式和原子排列次序都相同,仅原子在空间的排列不同的异构体。包括几何异构和光学异构。一般地说,只有惰性配位化合物才表现出异构现象,因为不安定的配位化合物常常会发生分子内重排,最后得到一种最稳定的异构体。第十一张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 立立体体异异构构的的研研究究曾曾在在配配位位

16、化化学学的的发发展展史史上上起起决决定定性性的的作作用用，Werner配配位位理理论论最最令令人人信信服服的的证证明明，就就是是基基于于他他出出色色地地完完成成了了配配位位数数为为4 4和和6 6的的配配合合物物立立体体异异构构体体的的分分离离。实实验验式式相相同同，成成键键原原子子的的联联结结方方式式也也相相同同，但但其其空空间间排排列列不不同同，由由此此而而引引起起的的异异构构称称为为立立体体异异构构体体(stereoisomerism)。一一般般分分 为为 非非 对对 映映 异异 构构 体体（或或 几几 何何 异异 构构）(diastereoisomeris)和和对对映映异异构构体体（或

17、或旋旋光光异异构构）(enantiisomerism)两类两类一、一、配合物的立体异构第十二张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 1 1、非对映异构或几何异构、非对映异构或几何异构 凡凡是是一一个个分分子子与与其其镜镜像像不不能能重重叠叠者者即即互互为为对对映映体体，这这是是有有机机化化学学熟熟知知的的概概念念，而而不不属属于于对对映映体体的的立立体体异异构构体体皆为非对映异构体。包括多形异构和顺反异构。皆为非对映异构体。包括多形异构和顺反异构。（1 1）多形异构）多形异构(polytopal isomerism)(polytopal isomerism)分分子子式式相相同同而而立立体体

18、结结构构不不同同的的异异构构体体。如如Ni(P)Ni(P)2 2ClCl2 2 存存在在着着以下两种异构体（以下两种异构体（P P代表二苯基苄基膦）。代表二苯基苄基膦）。NiClClPPNiPPClCl 红色、反磁性红色、反磁性 蓝色、顺磁性蓝色、顺磁性第十三张，PPT共二十八页，创作于2022年6月（2 2）顺反异构（）顺反异构（cis-trans isomerismcis-trans isomerism）在在配配合合物物中中,配配体体可可以以占占据据中中心心原原子子周周围围的的不不同同位位置置。所所研研究究的的配配体体如如果果处处于于相相邻邻的的位位置置,我我们们称称之之为为顺顺式式结结构

19、构,如如果果配配体体处处于于相相对对的的位位置置,我我们们称称之之为为反反式式结结构构。由由于于配配体体所所处处顺顺、反反位位置置不不同同而而造造成成的的异异构构现现象象称称为为顺顺反反异异构构。顺顺反反异异构构体体的的合合成成曾曾是是WernerWerner确确立立配配位位理理论的重要实验根据之一。论的重要实验根据之一。很很显显然然,配配位位数数为为2 2的的配配合合物物,配配体体只只有有相相对对的的位位置置,没没有有顺顺式式结结构构,配配位位数数为为3 3和和配配位位数数为为4 4的的四四面面体体,所所有有的的配配位位位位置置都都是是相相邻邻的的,因因而而不不存存在在反反式式异异构构体体,

20、然然而而在在平平面面四四边形和八面体配位化合物中边形和八面体配位化合物中,顺反异构是很常见的。顺反异构是很常见的。第十四张，PPT共二十八页，创作于2022年6月平面四边形配合物平面四边形配合物 MAMA2 2B B2 2型平面四边形配合物有顺式和反式两种异构体。型平面四边形配合物有顺式和反式两种异构体。最最典典型型的的是是Pt(NHPt(NH3 3)Cl)Cl2 2,其其中中顺顺式式结结构构的的溶溶解解度度较较大大,为为 0.25 0.25 g g100g100g水水,偶偶极极矩矩较较大大,为为橙橙黄黄色色粉粉末末,有有抗抗癌癌作作用用。反反式式难难溶溶,为为0.0366 0.0366 g

21、g100g,100g,亮亮黄黄色色,为为偶偶极极矩矩为为0,0,无无抗抗癌癌活活性性。含含有有四四个个不不同同配配体体的的MABCDMABCD配配合合物物有有三三种种异异构构体体,这这是是因因为为B B、C C、D D都都可可以是以是A A的反位基团。的反位基团。其中的角括弧表示相互成反位。其中的角括弧表示相互成反位。不对称双齿配体的平面正方形配合物不对称双齿配体的平面正方形配合物M(AB)M(AB)2 2 也有几何异构现也有几何异构现象象,如式中如式中(AB)(AB)代表不对称的双齿配体。代表不对称的双齿配体。记作记作 M M M第十五张，PPT共二十八页，创作于2022年6月八面体配合物八

22、面体配合物 在八面体配合物中在八面体配合物中,MA,MA6 6和和MAMA5 5B B显然没有异构体。显然没有异构体。在在MAMA4 4B B2 2型八面体配合物也有顺式和反式的两种异构体：型八面体配合物也有顺式和反式的两种异构体：MAMA3 3B B3 3型配合物也有两种异构体、一种是三个型配合物也有两种异构体、一种是三个A A占据八面体的一占据八面体的一个三角面的三个顶点个三角面的三个顶点,称为面式；另一种是三个称为面式；另一种是三个A A位于正方平面的位于正方平面的三个顶点三个顶点,称为经式或子午式称为经式或子午式(八面体的六个顶点都是位于球面上八面体的六个顶点都是位于球面上,经式是处于

23、同一经线经式是处于同一经线,子午式意味处于同一子午线之上子午式意味处于同一子午线之上)。经式(子午式)第十六张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 MAMA3 3(BC)D(BC)D(其中其中BCBC为不对称为不对称二齿配体二齿配体)也有面式和经式的区别。也有面式和经式的区别。在面式的情况下三个在面式的情况下三个A A处于一个三处于一个三角面的三个顶点角面的三个顶点,在经式中在经式中,三个三个A A在一个四方平面的三个顶点之上。在一个四方平面的三个顶点之上。MABCDEFMABCDEF型配合物应该有型配合物应该有1515种几何种几何异构体异构体,有兴趣的同学可以自己画一下。有兴趣的同学可以

24、自己画一下。M(AB)M(AB)3 3 也有面式和经式的两种异构体也有面式和经式的两种异构体:M(ABA)M(ABA)2 2(其中其中ABAABA为齿配体为齿配体)型配型配合物有三种异构体合物有三种异构体:分别为面式、对称分别为面式、对称的经式和不对称的经式。的经式和不对称的经式。面式 (ABA(ABA处于一个三角面的三个顶点处于一个三角面的三个顶点)对称经式(ABAABA处处 于于 一一 个个三三角角面面的的三三个个顶顶点点并并呈呈对对称称分分布布)不对称经式(ABA(ABA处处于于一一个个平平面面四四边边形形的的三三个个顶顶点点但呈不对称分布但呈不对称分布)第十七张，PPT共二十八页，创作

25、于2022年6月1)1)单齿配体形成手性分子单齿配体形成手性分子配合物类型配合物类型 立体异构数立体异构数 对映体数目对映体数目MaMa2 2b b2 2c c2 26 62 2MaMa2 2b b2 2cdcd8 84 4MaMa3 3bcdbcd5 52 2MaMa2 2bcdebcde15151212MabcdefMabcdef30303030八面体单齿配体配合物的异构体数目八面体单齿配体配合物的异构体数目问题：请画出以上配合物可能的立体异构体，并指出哪些是问题：请画出以上配合物可能的立体异构体，并指出哪些是对映体，哪些是非对映体？对映体，哪些是非对映体？第十八张，PPT共二十八页，创作

26、于2022年6月 旋光异构通常与几何异构有密切的关系。一般地反式异构旋光异构通常与几何异构有密切的关系。一般地反式异构体没有旋光活性体没有旋光活性,顺式顺式可分离出旋光异构体来。可分离出旋光异构体来。反式反式Co(en)Co(en)2 2(NO(NO2 2)2 2,顺式顺式Co(en)Co(en)2 2(NO(NO2 2)2 2 无旋光对映体无旋光对映体 有旋光对映体有旋光对映体第十九张，PPT共二十八页，创作于2022年6月问题问题1：在八面体配合物：在八面体配合物M(AB)2X2中，中，(AB)是不对称双齿是不对称双齿配体，配体，X是单齿配体，试画出其可能存在的异构体。是单齿配体，试画出其

27、可能存在的异构体。NCNH2OMNCNH2OM问题问题2：吡啶：吡啶2甲酰胺甲酰胺(piaH)可能有下列两种方式与可能有下列两种方式与金属螯合：金属螯合：a式式 b式式（1）如按）如按b式配位，试画出式配位，试画出Ni(H2O)2(piaH)22+离子的离子的可能异构体并说明其旋光性。可能异构体并说明其旋光性。（2）若以）若以a式配位，其可能有的异构体情况如何？式配位，其可能有的异构体情况如何？第二十张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 2 2、溶溶剂剂合合异异构构:当当溶溶剂剂分分子子取取代代配配位位基基团团而而进进入入配配离离子子的的内界所产生的溶剂合异构现象。与电离异构极为相似内界

28、所产生的溶剂合异构现象。与电离异构极为相似,如：如：Cr(H2O)6Cl3 Cr(H2O)5ClCl2H2O Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O 它它们们各各含含有有6 6、5 5、4 4个个配配位位水水分分子子,这这些些异异构构体体在在物物理理和和化化学学性性质质上上有有显显著著的的差差异异,如如它它们们的的颜颜色色分分别别为为绿绿、蓝绿、蓝紫。蓝绿、蓝紫。二、二、化学结构异构化学结构异构 结结构构异异构构是是因因为为配配合合物物分分子子中中原原子子与与原原子子间间成成键键的的顺顺序序不不同同而而造造成成的的,常常见见的的结结构构异异构构包包括括电电离离异异构构,键键合合异异构构,配配位位体

29、体异构和聚合异构。异构和聚合异构。1 1、电离异构：在溶液中产生不同离子的异构体。、电离异构：在溶液中产生不同离子的异构体。Co(NHCo(NH3 3)5 5BrSOBrSO4 4紫红色和紫红色和Co(NHCo(NH3 3)5 5SOSO4 4Br(Br(红色红色),),它们它们在溶液中分别能产生在溶液中分别能产生SOSO4 42 2和和BrBr。第二十一张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 3 3 键合异构键合异构 有些单齿配体可通过不同的配位原子与金属结合有些单齿配体可通过不同的配位原子与金属结合,得到不同键合方式的异构体得到不同键合方式的异构体,这种现象称为键合异构。这种现象称为键

30、合异构。Co(NOCo(NO2 2)(NH)(NH3 3)5 5 2 2 和和 Co(ONO)(NHCo(ONO)(NH3 3)5 5 2 2 前者叫硝基配合物前者叫硝基配合物,是通过是通过NN进行配位的；后者叫进行配位的；后者叫亚硝酸配合物亚硝酸配合物,是通过是通过OO进行配位的。类似的例子还有进行配位的。类似的例子还有SCNSCN和和CNCN,前者可用前者可用S S或或NN进行配位进行配位,后者可用后者可用C C和和NN进行配位。进行配位。从理论上说从理论上说,生成键合异构的必要条件是配体的两生成键合异构的必要条件是配体的两个不同原子都含有孤电子对。如个不同原子都含有孤电子对。如,:NC,

31、:NCS:S:,它的它的NN和和S S上都有孤电子对上都有孤电子对,以致它既可以通过以致它既可以通过NN原子又可以通过原子又可以通过S S原子同金属相连结。原子同金属相连结。第二十二张，PPT共二十八页，创作于2022年6月键合异构体键合异构体(linkage isomer)(linkage isomer)：连接的原子不同连接的原子不同CoNH3NH3NH3H3NH3NNOOH3NH3NCoNH3NH3N H3OON 硝基配合物硝基配合物(黄色）黄色）亚硝酸根配合物亚硝酸根配合物（红色（红色）第二十三张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 4 4 配位异构配位异构 在阳离子和阴离子都是配离

32、子的化合物中在阳离子和阴离子都是配离子的化合物中,配体配体的分布是可以变化的的分布是可以变化的,这种异构现象叫配位异构。如：这种异构现象叫配位异构。如：Co(NHCo(NH3 3)6 6Cr(CN)Cr(CN)6 6 和和 Cr(NHCr(NH3 3)6 6Co(CN)Co(CN)6 6 Cr(NHCr(NH3 3)6 6Cr(SCN)Cr(SCN)6 6 和和Cr(SCN)Cr(SCN)2 2(NH(NH3 3)4 4Cr(SCN)Cr(SCN)4 4(NH(NH3 3)2 2 Pt PtII II(NH(NH3 3)4 4PtPtClCl6 6 和和PtPt(NH(NH3 3)4 4ClC

33、l2 2PtPtII IIClCl4 4 可见可见,其中的配位体的种类、数目可以进行任意的其中的配位体的种类、数目可以进行任意的组合组合,中心离子可以相同中心离子可以相同,也可以不同也可以不同,氧化态可以相氧化态可以相同也可以不同。同也可以不同。第二十四张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 5 5 聚合异构聚合异构 聚合异构是配位异构的一个特例。这里指的是既聚聚合异构是配位异构的一个特例。这里指的是既聚合又异构。与通常说的把单体结合为重复单元的较大结合又异构。与通常说的把单体结合为重复单元的较大结构的聚合的意义有一些差别。如：构的聚合的意义有一些差别。如：Co(NHCo(NH3 3)6

34、6Co(NOCo(NO2 2)6 6、Co(NOCo(NO2 2)(NH)(NH3 3)5 5Co(NOCo(NO2 2)4 4(NH(NH3 3)2 2 2 2 、Co(NOCo(NO2 2)2 2(NH(NH3 3)4 4 3 3Co(NOCo(NO2 2)6 6 是是Co(NHCo(NH3 3)3 3(NO(NO2 2)3 3 的的二二聚聚、三三聚聚和和四四聚聚异异构构体体,其式量分别为后者的二、三和四倍。其式量分别为后者的二、三和四倍。第二十五张，PPT共二十八页，创作于2022年6月6 6配位体异构配位体异构 这是由于配位体本身存在异构体这是由于配位体本身存在异构体,导致配合单元互导

35、致配合单元互为异构。如：为异构。如：1 1,3-二氨基丙烷二氨基丙烷(H2N-CH2-CH2-CH2-NH2)1,2-二氨基丙烷二氨基丙烷(H2N-CH2-CH(NH2)-CH3)是异构的配位体是异构的配位体,它们形成的化合物它们形成的化合物 Co(H2N-CH2-CH2-CH2-NH2)Cl2及及 Co(H2N-CH2-CH(NH2)-CH3)Cl2互为异构体。互为异构体。第二十六张，PPT共二十八页，创作于2022年6月7 7 构型异构构型异构 一种配合物可以采取两种或两种以上的空间构一种配合物可以采取两种或两种以上的空间构型时型时,则会产生构型异构现象。如：则会产生构型异构现象。如：NiClNiCl2 2(Ph(Ph2 2PCHPCH2 2Ph)Ph)2 2 有四面体和平面四边形两种有四面体和平面四边形两种构型。构型。常见的构型异构有五配位的三角双锥和四方锥；八常见的构型异构有五配位的三角双锥和四方锥；八配位的十二面体和四方反棱柱体。等等。配位的十二面体和四方反棱柱体。等等。第二十七张，PPT共二十八页，创作于2022年6月07.04.2023感谢大家观看第二十八张，PPT共二十八页，创作于2022年6月