粗苯的回收与制取.pptx
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1、考试安排:考试安排:时间:第时间:第17周三第周三第56节节 教室:教室:3501(1、2、3班班)3502(4、5、6班班)第1页/共55页本章内容本章内容第一节第一节 粗苯的组成、性质和质量粗苯的组成、性质和质量 第二节第二节 用洗油吸收煤气中的苯族烃用洗油吸收煤气中的苯族烃 第三节第三节 煤气的终冷及除萘煤气的终冷及除萘 第四节第四节 富油脱苯富油脱苯 安安 排:排:2 2学时学时第2页/共55页概述概述 焦炉煤气一般含苯族烃焦炉煤气一般含苯族烃25254040g/mg/m3 3,苯族烃是宝苯族烃是宝贵的化工原料。因此,经脱氨后的煤气需进行苯族烃贵的化工原料。因此,经脱氨后的煤气需进行苯
2、族烃的回收并制取粗苯。的回收并制取粗苯。从焦炉煤气中回收苯族烃采用的方法有从焦炉煤气中回收苯族烃采用的方法有洗油吸收洗油吸收法、活性炭吸附法法、活性炭吸附法和和深冷凝结法深冷凝结法。其中,洗油吸收法。其中,洗油吸收法工艺简单,经济可靠,广泛应用。工艺简单,经济可靠,广泛应用。洗油吸收法依据操作压力分为洗油吸收法依据操作压力分为加压吸收法、常压吸收加压吸收法、常压吸收法和负压吸收法。法和负压吸收法。吸收了煤气中苯族烃的洗油称为富油。富油的脱吸收了煤气中苯族烃的洗油称为富油。富油的脱苯按操作压力分为苯按操作压力分为常压水蒸气蒸馏法和减压蒸馏法常压水蒸气蒸馏法和减压蒸馏法。按富油加热方式又分为按富油
3、加热方式又分为预热器加热富油的脱苯法和管预热器加热富油的脱苯法和管式炉加热富油的脱苯法。式炉加热富油的脱苯法。本章重点介绍洗油常压吸收法回收煤气中的苯族本章重点介绍洗油常压吸收法回收煤气中的苯族烃和管式炉加热富油的水蒸气蒸馏法脱苯工艺。烃和管式炉加热富油的水蒸气蒸馏法脱苯工艺。第3页/共55页概述概述 焦炉煤气一般含苯族烃焦炉煤气一般含苯族烃25254040g/mg/m3 3,苯族烃是宝苯族烃是宝贵的化工原料。因此,经脱氨后的煤气需进行苯族烃贵的化工原料。因此,经脱氨后的煤气需进行苯族烃的回收并制取粗苯。的回收并制取粗苯。加压吸收法加压吸收法 洗油吸收法洗油吸收法 常压吸收法常压吸收法洗苯方法
4、洗苯方法 活性炭吸附法活性炭吸附法 负压吸收法负压吸收法 深冷凝结法深冷凝结法 常压水蒸气蒸馏法常压水蒸气蒸馏法富油脱苯富油脱苯 减压蒸馏法减压蒸馏法 预热器加热富油的脱苯法预热器加热富油的脱苯法富油加热富油加热 管式炉加热富油的脱苯法。管式炉加热富油的脱苯法。本章重点介绍洗油常压吸收法回收煤气中的苯族烃本章重点介绍洗油常压吸收法回收煤气中的苯族烃和管式炉加热富油的水蒸气蒸馏法脱苯工艺。和管式炉加热富油的水蒸气蒸馏法脱苯工艺。第4页/共55页第一节第一节 粗苯的组成、性质和质量粗苯的组成、性质和质量 粗苯粗苯(benzol)(benzol)主要含有苯、甲苯、二甲苯和三甲主要含有苯、甲苯、二甲苯
5、和三甲苯等芳香烃。此外,还含不饱和化合物、硫化物、饱和苯等芳香烃。此外,还含不饱和化合物、硫化物、饱和烃、酚类和吡啶盐基等。当用洗油回收煤气中的苯族烃烃、酚类和吡啶盐基等。当用洗油回收煤气中的苯族烃时,粗苯中尚含有少量的洗油轻质馏分。时,粗苯中尚含有少量的洗油轻质馏分。粗粗苯苯的的组组分分取取决决于于炼炼焦焦配配煤煤的的组组成成及及炼炼焦焦产产物物在在炭炭化室内热解的程度化室内热解的程度。粗苯各组分的平均含量见。粗苯各组分的平均含量见表表4-14-1 此外,粗苯中此外,粗苯中酚类的含量通常为酚类的含量通常为0.10.11.0%1.0%,吡啶吡啶碱类的含量一般不超过碱类的含量一般不超过0.5%0
6、.5%。当硫铵工段从煤气中回收当硫铵工段从煤气中回收吡啶碱类时,则粗苯中吡啶碱含量不超过吡啶碱类时,则粗苯中吡啶碱含量不超过0.01%0.01%。第5页/共55页 表4-1 粗笨各组分的平均含量 第6页/共55页表表4-4-2 2 粗苯和轻苯的质量指标粗苯和轻苯的质量指标洗油洗油用于吸收焦炉煤气中苯及其同系物用于吸收焦炉煤气中苯及其同系物(苯族烃苯族烃)的油品。的油品。有石油洗油和煤焦油洗油。煤焦油洗油为洗油馏分有石油洗油和煤焦油洗油。煤焦油洗油为洗油馏分 经脱酚、脱吡啶后的馏分。经脱酚、脱吡啶后的馏分。贫油贫油未吸收苯族烃的洗油或经脱苯后的洗油称为贫油。未吸收苯族烃的洗油或经脱苯后的洗油称为
7、贫油。富油富油吸收了煤气中苯族烃的洗油称为富油。吸收了煤气中苯族烃的洗油称为富油。第7页/共55页 粗苯的各主要组分均在粗苯的各主要组分均在180180前馏出,前馏出,180180后的馏出物为溶剂油后的馏出物为溶剂油。在测定粗苯中各组分的含。在测定粗苯中各组分的含量和计算产量时,通常将量和计算产量时,通常将180180前的当作前的当作100%100%来计来计算,故以其算,故以其180180前的馏出量作为鉴别粗苯质量的前的馏出量作为鉴别粗苯质量的指标之一。粗苯在指标之一。粗苯在180180前的馏出量取决于粗苯工前的馏出量取决于粗苯工段的工艺流程和段的工艺流程和 操作制度。操作制度。180180前
8、的馏出量越前的馏出量越多,粗苯质量就越好,一般要求粗苯的多,粗苯质量就越好,一般要求粗苯的180180前馏前馏出量为出量为939395%95%。粗苯是黄色透明液体,比水轻,微溶于水。在粗苯是黄色透明液体,比水轻,微溶于水。在贮存时,由于低沸点不饱和化合物的氧化和聚合贮存时,由于低沸点不饱和化合物的氧化和聚合所形成的树脂状物质能溶解于粗苯中,使其着色所形成的树脂状物质能溶解于粗苯中,使其着色变暗。变暗。粗苯易燃,闪点为粗苯易燃,闪点为1212,粗苯蒸汽在空气,粗苯蒸汽在空气中的浓度为中的浓度为1.41.47.5%7.5%(体积)范围时,能形成爆(体积)范围时,能形成爆炸性混合物。炸性混合物。第8
9、页/共55页粗苯的物化性质依据其组成而定,一般计算如下:粗苯的物化性质依据其组成而定,一般计算如下:粗苯比热容:粗苯比热容:c ct t=1.604=1.6040.004367t kJ/kg0.004367t kJ/kg粗苯蒸汽比热容:粗苯蒸汽比热容:kJ/kg kJ/kg式中式中:t:t温度,温度,M M粗苯分子量,依粗苯组成而定。粗苯分子量,依粗苯组成而定。粗苯蒸汽热焓:粗苯蒸汽热焓:i=431.24i=431.24ctct式中式中:t:t温度温度 c c粗苯蒸汽比热粗苯蒸汽比热粗苯工段的产品,依工艺过程的不同而不同。一般生产轻苯和重苯,粗苯工段的产品,依工艺过程的不同而不同。一般生产轻苯
10、和重苯,也可以生产粗苯一种产品或轻苯、精重苯及萘溶剂油三种产品。各产品也可以生产粗苯一种产品或轻苯、精重苯及萘溶剂油三种产品。各产品的质量指标见表的质量指标见表4-24-2和和4-34-3第9页/共55页第二节第二节 用洗油吸收煤气中的苯族烃用洗油吸收煤气中的苯族烃 一、吸收苯族烃的工艺流程一、吸收苯族烃的工艺流程 用洗油吸收煤气中的苯族烃所采用的洗苯塔虽有多种型式,用洗油吸收煤气中的苯族烃所采用的洗苯塔虽有多种型式,但工艺流程基本相同。填料塔吸收苯族烃的工艺流程见但工艺流程基本相同。填料塔吸收苯族烃的工艺流程见图图4-14-1。煤气经最终冷却器冷却到煤气经最终冷却器冷却到25252727后,
11、依次通过两个洗苯塔,后,依次通过两个洗苯塔,塔后煤气中苯族烃含量一般为塔后煤气中苯族烃含量一般为2 2g/mg/m3 3,温度为温度为27273030的脱苯洗油的脱苯洗油(贫油)用泵送至顺煤气流向最后一个洗苯塔的顶部,与煤气逆(贫油)用泵送至顺煤气流向最后一个洗苯塔的顶部,与煤气逆向沿着填料向下喷洒,然后经过油封流入塔底接受槽,由此用泵向沿着填料向下喷洒,然后经过油封流入塔底接受槽,由此用泵送至下一个洗苯塔。按煤气流向第一个洗苯塔流出的含苯量约为送至下一个洗苯塔。按煤气流向第一个洗苯塔流出的含苯量约为2.5%2.5%的富油的富油送至脱苯装置。脱苯后的贫油经冷却后再回到贫油槽送至脱苯装置。脱苯后
12、的贫油经冷却后再回到贫油槽循环使用。循环使用。第10页/共55页第11页/共55页二、吸收苯族烃的基本原理二、吸收苯族烃的基本原理用洗油吸收煤气中的苯族烃是用洗油吸收煤气中的苯族烃是物理吸收过程,服从亨利定律和道尔顿定律物理吸收过程,服从亨利定律和道尔顿定律。煤气中苯族烃的分压煤气中苯族烃的分压p pg g可根据道尔顿定律计算:可根据道尔顿定律计算:p pg g=Py (4-1)=Py (4-1)式中:式中:PP煤气的总压力,煤气的总压力,kPakPa;y y煤气中苯族烃的体积浓度(或分子分数)。煤气中苯族烃的体积浓度(或分子分数)。通常苯族烃在煤气中的浓度以通常苯族烃在煤气中的浓度以g/mg
13、/m3 3表示。若已知苯族烃在煤气中的浓度为表示。若已知苯族烃在煤气中的浓度为a a g/mg/m3 3则换算为体积浓度为:则换算为体积浓度为:式中式中:M:Mb b为粗苯的平均分子量。代入(为粗苯的平均分子量。代入(4-14-1)有:)有:(4-24-2)(意义?苯族烃在煤气中的分压)意义?苯族烃在煤气中的分压)第12页/共55页 用洗油吸收苯族烃所用的稀溶液可视为理想溶液,其液面上粗苯用洗油吸收苯族烃所用的稀溶液可视为理想溶液,其液面上粗苯的平衡蒸气压的平衡蒸气压p pL L可按拉乌尔定律确定:可按拉乌尔定律确定:p pL L=P=P0 0 x x (4-34-3)式中:式中:P P0 0
14、在回收温度下苯族烃的饱和蒸气压,在回收温度下苯族烃的饱和蒸气压,kPa kPa;x x洗油中粗苯的分子分数洗油中粗苯的分子分数通常洗油中粗苯的含量以通常洗油中粗苯的含量以C C(重量百分数)重量百分数)%表示,换算为分子分数表示,换算为分子分数为:为:式中:式中:MMm m洗油的分子量洗油的分子量第13页/共55页讨论:讨论:当:当:P Pg g P PL L时,吸收时,吸收当:当:P Pg g P P PL L时,快速吸收时,快速吸收当:当:P Pg g P PL L时,快速解析时,快速解析当:当:P Pg g=P=PL L时,平衡时,平衡将上式代入(将上式代入(4-34-3)有:)有:(4
15、-44-4)第14页/共55页 洗洗油油吸吸收收苯苯族族烃烃过过程程的的极极限限为为气气液液两两相相达达成成平平衡衡,此时,此时,p pg g=p=pL L,即:即:由于洗油中粗苯的浓度较小,式(由于洗油中粗苯的浓度较小,式(4-54-5)可简化为:)可简化为:第15页/共55页 因此,在平衡状态下因此,在平衡状态下a a与与C C之间的关系为:之间的关系为:(4-74-7)或或 (4-84-8)用洗油吸收苯族烃的速率,可按一般传质速率方程式进行计算,即:用洗油吸收苯族烃的速率,可按一般传质速率方程式进行计算,即:Q=KFpQ=KFpm m 式中式中:Q:Q被吸收的苯族烃量,被吸收的苯族烃量,
16、kg/hkg/h F F吸收表面积,吸收表面积,m m 2 2;K K总吸收系数,总吸收系数,kg/kg/(mhkPamhkPa););p pm mppg g与与p pL L之间的对数平均分压差(吸收推动力),之间的对数平均分压差(吸收推动力),kPakPa上式表明所需吸收表面积上式表明所需吸收表面积F F与单位时间内所吸收的苯族烃量与单位时间内所吸收的苯族烃量Q Q成正比,与吸成正比,与吸收推动力收推动力pmpm及吸收系数及吸收系数K K成反比。成反比。第16页/共55页例题:例题:设某洗苯塔出口煤气压力设某洗苯塔出口煤气压力P=107.19kPaP=107.19kPa,温度温度为为3030
17、,出塔煤气中粗苯含量为,出塔煤气中粗苯含量为2 2g/mg/m3 3 ,洗油分,洗油分子量为子量为160160,3030时粗苯的饱和蒸气压时粗苯的饱和蒸气压P P0 0=13.466kPa=13.466kPa,试求洗油中粗苯含量。,试求洗油中粗苯含量。解:依题意解:依题意:a=2;P=107.19;M a=2;P=107.19;Mm m=160160;P;P0 0=13.466;=13.466;由式(由式(4-84-8):):答:洗油中的粗苯含量不应大于答:洗油中的粗苯含量不应大于0.22%.0.22%.第17页/共55页三、影响苯族烃吸收的因素三、影响苯族烃吸收的因素 煤气中苯族烃在洗苯塔内
18、被吸收的程度称为粗苯回收率煤气中苯族烃在洗苯塔内被吸收的程度称为粗苯回收率。回收率是评。回收率是评价洗苯操作的重要指标,可表示为:价洗苯操作的重要指标,可表示为:式中:式中:粗苯回收率,粗苯回收率,%;a a1 1、a a2 2洗苯塔入口煤气和出口煤气中苯族烃的含量,洗苯塔入口煤气和出口煤气中苯族烃的含量,g/mg/m3 3 回收率的大小取决于下列因素:煤气和洗油中苯族烃的含量;煤气流速回收率的大小取决于下列因素:煤气和洗油中苯族烃的含量;煤气流速及压力;洗油循环量及其分子量;吸收温度;洗苯塔的构造及填料特性及压力;洗油循环量及其分子量;吸收温度;洗苯塔的构造及填料特性等。等。1 1、吸收温度
19、、吸收温度 吸收温度是指洗苯塔内气液两相接触面的平均温度,它取决于煤气和洗吸收温度是指洗苯塔内气液两相接触面的平均温度,它取决于煤气和洗油的温度,也受大气温度的影响。油的温度,也受大气温度的影响。吸收温度是通过吸收系数和吸收推动力的变化而影响粗苯回收率的。提吸收温度是通过吸收系数和吸收推动力的变化而影响粗苯回收率的。提高温度可使吸收系数稍有增加,但不显著,而吸收推动力却显著减少。高温度可使吸收系数稍有增加,但不显著,而吸收推动力却显著减少。第18页/共55页式式(4-74-7)中中洗洗油油分分子子量量MMm m及及煤煤气气总总压压P P波波动动很很小小,可可视视为为常常数数。而而粗粗苯苯的的饱
20、饱和和蒸蒸汽汽压压P P0 0是是随随着着温温度度而而变变的的。将将式式(4-74-7)在在不不同同温温度度时时所所求求得得的的a a与与c c的的数数值值用用图表示,即得图表示,即得图图4-24-2,4-34-3所示的苯族烃在煤气和洗油中的平衡浓度关系曲线。所示的苯族烃在煤气和洗油中的平衡浓度关系曲线。由由图图知知,当当煤煤气气中中苯苯族族烃烃的的含含量量一一定定时时,温温度度越越低低,洗洗油油中中与与其其平平衡衡的的粗粗苯苯含量越高,温度越高,洗油中与其平衡的粗苯含量则显著降低。含量越高,温度越高,洗油中与其平衡的粗苯含量则显著降低。当当入入塔塔贫贫油油含含苯苯量量一一定定时时间间、,洗洗
21、油油液液面面上上苯苯族族烃烃的的蒸蒸气气压压随随吸吸收收温温度度升升高高而而增增加加,吸吸收收推推动动力力则则随随之之减减少少,致致使使洗洗苯苯塔塔后后煤煤气气中中的的苯苯族族烃烃含含量量a a2 2(塔塔后后损损失)增加,粗苯回收率失)增加,粗苯回收率 降低。降低。图图4-44-4表表明明了了 及及a a2 2与与吸吸收收温温度度之之间间的的关关系系,由由图图可可知知,当当吸吸收收温温度度高高于于3030时,随着吸收温度的升高时,随着吸收温度的升高a a2 2显著增加,显著增加,显著下降。显著下降。因因此此,吸吸收收温温度度不不宜宜过过高高,也也不不宜宜过过低低。在在低低于于1515时时,洗
22、洗油油的的粘粘度度将将显显著著增增加加,使使洗洗油油输输送送及及其其在在塔塔内内的的均均匀匀分分布布和和自自由由流流动动都都发发生生困困难难。当当洗洗油油温温度度低低于于1010时时,还还可可能能从从油油中中析析出出固固体体沉沉淀淀物物。因因此此实实际际温温度度以以2525为为宜宜,在在20203030之间波动。之间波动。操操作作中中洗洗油油温温度度应应高高于于煤煤气气温温度度,以以防防止止煤煤气气中中的的水水汽汽冷冷凝凝而而进进入入洗洗油油中中,一般规定洗油温度在夏季高煤气温度高一般规定洗油温度在夏季高煤气温度高22左右,冬季高左右,冬季高44左右。左右。为为保保证证适适宜宜的的吸吸收收温温
23、度度,自自硫硫铵铵工工段段来来的的煤煤气气进进洗洗苯苯塔塔前前,应应在在最最终终冷冷却却器器内冷却至内冷却至18182828,贫油应冷却至,贫油应冷却至3030。第19页/共55页第20页/共55页图图4-4 4-4 和和a a2 2与吸收温度之间的关系与吸收温度之间的关系第21页/共55页2 2、洗油的吸收能力及循环油量、洗油的吸收能力及循环油量 由由式式(4-8 4-8)可可见见,当当其其他他条条件件一一定定时时,洗洗油油的的分分子子量量减减小小将将使使洗洗油油中中粗粗苯苯 含含 量量C C增增大大,即即吸吸收收能能力力提提高高。同同类类液液体体吸吸收收剂剂的的能能力力与与其其分分子子量量
24、成成反反比比,吸吸收收剂剂与与溶溶质质的的分分子子量量越越接接近近,越越容容易易溶溶解解,吸吸收收越越完完全全。在在回回收收等等量量粗粗苯苯的的情情况况下下,如如洗洗油油的的吸吸收收能能力力强强,使使富富油油的的含含苯苯量量高高,则则循循环环洗洗油油量量也也可可相相应应减减少少。图图4-54-5表明了洗油分子量与其吸收能力的关系。表明了洗油分子量与其吸收能力的关系。但洗油的分子量也不宜太小,否则洗油在吸收过程中挥发损失较大,并用脱但洗油的分子量也不宜太小,否则洗油在吸收过程中挥发损失较大,并用脱苯蒸馏时不容易于粗苯分离。苯蒸馏时不容易于粗苯分离。送往洗苯塔的循环洗油量可根据下式求得:送往洗苯塔
25、的循环洗油量可根据下式求得:式中:式中:VV煤气量,煤气量,m m3 3/h/h;a a1 1、a a2 2洗苯塔进、出口煤气中苯族烃含量,洗苯塔进、出口煤气中苯族烃含量,g/mg/m3 3;L L洗油量,洗油量,kg/hkg/h;C C1 1、C C2 2洗苯塔进出口煤气中苯族烃含量,洗苯塔进出口煤气中苯族烃含量,%。由上式可见,增加循环洗油量,可降低洗油中粗苯的含量,增加吸收推动力,由上式可见,增加循环洗油量,可降低洗油中粗苯的含量,增加吸收推动力,从而可提高粗苯回收率,但循环油量也不宜过大,以免过多地增加电、蒸汽的耗从而可提高粗苯回收率,但循环油量也不宜过大,以免过多地增加电、蒸汽的耗量
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