反应工程反应器精选PPT.ppt
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1、反应工程反应器第1页,此课件共43页哦 两个绝热层间加换热器 在层加换热盘管 有多层绝热 用外加物料中间直接冷激 用原料气中间冷激第2页,此课件共43页哦对可逆和不可逆吸热反应,T升高rA增加。可逆放热反应,T升高rA有一极大值。平衡温度 6.3绝热床反应器绝热床反应器无径向床壁传热,可做平推流处理,只在轴向上有温度和浓度的变化,而在与流向垂直的截面上(径向)是等温等浓度。6.3-1 平衡温度和最优温度分布平衡温度和最优温度分布第3页,此课件共43页哦绝热式固定床反应器绝热式固定床反应器 单段绝热反应器优点单段绝热反应器优点:结构简单;空间利用率高;造价低。但是,:结构简单;空间利用率高;造价
2、低。但是,对于一些热效应大的反应,由于温升过大,反应器出口温度可能会对于一些热效应大的反应,由于温升过大,反应器出口温度可能会超过允许的温度。对于可逆放热反应,反应器的轴向温度分布会远超过允许的温度。对于可逆放热反应,反应器的轴向温度分布会远离最佳温度分布,从而造成反应器的生产能力降低,甚至会由于化离最佳温度分布,从而造成反应器的生产能力降低,甚至会由于化学平衡的限制而使反应器出口达不到所要求的转化率。因此,单段学平衡的限制而使反应器出口达不到所要求的转化率。因此,单段绝热反应器的使用受到了一些限制,绝热反应器的使用受到了一些限制,单段绝热反应器适用于下列场单段绝热反应器适用于下列场合合:(1
3、)反反应应热热效效应应较较小小的的反反应应,(2)温温度度对对目目的的产产物物收收率率影影响响不不大大的的反反应应;(3)虽虽然然反反应应热热效效应应大大,但但单单程程转转化化率率较较低低的的反反应应或或者有大量惰性物料存在,使反应过程中温升小的反应,者有大量惰性物料存在,使反应过程中温升小的反应,第4页,此课件共43页哦径向反应器由混合室、收集室、催化剂室和中心室组成。可用于细颗粒催化剂、压降不高节省了动力消耗。第5页,此课件共43页哦绝热式固定床反应器绝热式固定床反应器图图7.3多段固定床绝热反应器多段固定床绝热反应器(补充动画)补充动画)产品原料(a)(b)(c)原料产品原料冷激剂产品(
4、a)间接换热式;(b)原料气冷激式;(c)非原料气冷激式第6页,此课件共43页哦 气固相催化反应器内进行的是非均相反应。均相反应与非气固相催化反应器内进行的是非均相反应。均相反应与非均相反应的基本区别在于,前者的反器物料之间无相接口,也均相反应的基本区别在于,前者的反器物料之间无相接口,也不存在相际间的物质传递过程,其反应速率只与温度、浓度有不存在相际间的物质传递过程,其反应速率只与温度、浓度有关;而后者在反应物料之间或反应物与催化剂之间有相接口,关;而后者在反应物料之间或反应物与催化剂之间有相接口,存在相际物质传递过程,非均相反应器的实际反应速率还与相存在相际物质传递过程,非均相反应器的实际
5、反应速率还与相接口的大小及相间扩散速率有关。接口的大小及相间扩散速率有关。6.5 气固相催化反应器气固相催化反应器 气固相催化反应过程是化工生产中最常见的非均相气固相催化反应过程是化工生产中最常见的非均相反应过程,例如基本化工原料工业中的硫酸、硝酸、合反应过程,例如基本化工原料工业中的硫酸、硝酸、合成氨、甲醇和尿素等的生产,都是以气固相催化反应过成氨、甲醇和尿素等的生产,都是以气固相催化反应过程为主体的生产过程。程为主体的生产过程。第7页,此课件共43页哦1 1气固相催化反应过程气固相催化反应过程 图为气固相催化反应图为气固相催化反应A一一B的整个反应的整个反应过程示意图。气团相催化反应的全过
6、程过程示意图。气团相催化反应的全过程为七个步骤:为七个步骤:(1)气固相催化反应过程分析)气固相催化反应过程分析组分组分A从颗粒外表面通过微孔扩散到颗粒内表面从颗粒外表面通过微孔扩散到颗粒内表面组分组分A在内表面上被吸附;在内表面上被吸附;组分组分A在内表面上进行化学反应,生成产物在内表面上进行化学反应,生成产物B;组分组分B在内表面上脱附;在内表面上脱附;组分组分B从颗粒内表面通过微孔扩散到颗粒外表面从颗粒内表面通过微孔扩散到颗粒外表面 反应生成物反应生成物B从颗粒外表面扩散到气流主体。从颗粒外表面扩散到气流主体。反应组分反应组分A从气流主体扩散到催化剂从气流主体扩散到催化剂颗粒外表面;颗粒
7、外表面;第8页,此课件共43页哦 、称为外扩散过程;称为外扩散过程;、称为内扩散过程,受孔称为内扩散过程,受孔隙大小所控制;隙大小所控制;、分别称为表面吸附和脱附过程,分别称为表面吸附和脱附过程,为为表面反应过程,表面反应过程,、这三个步骤总称为表面动力学过这三个步骤总称为表面动力学过程,其速率与反应组分、催化剂性能和温度、压强等有关。程,其速率与反应组分、催化剂性能和温度、压强等有关。整个气固催化宏观反应过程是外扩散、内扩散、整个气固催化宏观反应过程是外扩散、内扩散、表面动力学三类过程的综合。表面动力学三类过程的综合。(2)外扩散过程)外扩散过程 外扩散过程由分子扩散和涡流扩散组成。工业规模
8、的气固外扩散过程由分子扩散和涡流扩散组成。工业规模的气固相催化反应器中,气体的流速较高,涡流扩散占主导地位。相催化反应器中,气体的流速较高,涡流扩散占主导地位。第9页,此课件共43页哦当反应为外扩散控制时,整个反应的速率等于这个扩散过当反应为外扩散控制时,整个反应的速率等于这个扩散过程的速率。在稳定状况下,单位时间单位体积催化剂层中组程的速率。在稳定状况下,单位时间单位体积催化剂层中组分分A的反应量(的反应量(-rA)等于由主流体扩散到颗粒外表面的)等于由主流体扩散到颗粒外表面的组分组分A的量,即:的量,即:式中式中(-rA)催化剂层中组分催化剂层中组分A的反应速率的反应速率,mols-1m-
9、3(催化剂催化剂)kg 外扩散传质系数外扩散传质系数,ms-1,kg=kg/RT Se催化剂层催化剂层(外外)比表面积比表面积,m2m-3 催化剂的形状系数催化剂的形状系数,圆球为圆球为1,圆柱为圆柱为0.91,不规不规则颗粒为则颗粒为0.9.第10页,此课件共43页哦cA,g,cA,s气体主流及颗粒外表面组分气体主流及颗粒外表面组分A的浓度的浓度,molm-3 pA,g,pA,s气体主流及颗粒外表面的组分气体主流及颗粒外表面的组分A的分压的分压,Pa.kg与吸收过程的气膜传质分系数相似与吸收过程的气膜传质分系数相似,决定于流体力学决定于流体力学情况和气体的物理性质情况和气体的物理性质,增大气
10、速可以显著增大外扩散传质增大气速可以显著增大外扩散传质系数系数.第11页,此课件共43页哦当反应组分向催化剂微孔内扩散当反应组分向催化剂微孔内扩散的同时,便在微孔内壁上进行表面的同时,便在微孔内壁上进行表面催化反应。由于反应消耗了反应组催化反应。由于反应消耗了反应组分,因而愈深入微孔内部,反应物分,因而愈深入微孔内部,反应物浓度愈小。图中显示了扩散过程的浓度愈小。图中显示了扩散过程的浓度变化。浓度变化。内扩散路径极不规则,既有内扩散路径极不规则,既有分子间的碰撞为阻力的容积扩散,分子间的碰撞为阻力的容积扩散,又有以分子与孔壁之间碰撞为阻又有以分子与孔壁之间碰撞为阻力的诺森扩散。力的诺森扩散。(
11、3)内扩散过程)内扩散过程第12页,此课件共43页哦 当微孔直径远大于气体分子运动的平均自由路径时,气体当微孔直径远大于气体分子运动的平均自由路径时,气体分子相互碰撞的机会比与孔壁碰撞的机会多,这种扩散称为分子相互碰撞的机会比与孔壁碰撞的机会多,这种扩散称为容积扩散容积扩散。容积扩散系数与微孔半径大小无关,而与绝对容积扩散系数与微孔半径大小无关,而与绝对温度温度1.75次方呈正比,与压力呈反比。次方呈正比,与压力呈反比。对于压力超过对于压力超过 1107Pa的反应或常压下颗粒微孔半径大于的反应或常压下颗粒微孔半径大于 10-7m的扩散,均的扩散,均属容积扩散。属容积扩散。当微孔直径小于气体分子
12、的平均自由路径时,气体当微孔直径小于气体分子的平均自由路径时,气体分子与微孔壁碰撞的机会,比与其它分子碰撞的机会多,分子与微孔壁碰撞的机会,比与其它分子碰撞的机会多,这种扩散称为这种扩散称为诺森扩散诺森扩散。诺森扩散系数与孔半径及绝对诺森扩散系数与孔半径及绝对温度的平方根呈正比,而与压力无关。温度的平方根呈正比,而与压力无关。多数工业催化剂多数工业催化剂的微孔半径多在的微孔半径多在10-7m以下,如操作压力不高,气体的扩散均以下,如操作压力不高,气体的扩散均属诺森扩散。属诺森扩散。第13页,此课件共43页哦 颗粒内表面上的催化反应速率取决于反应组分颗粒内表面上的催化反应速率取决于反应组分A的的
13、浓度。在微孔口浓度较大,反应速率较快;在微孔底浓浓度。在微孔口浓度较大,反应速率较快;在微孔底浓度最小,反应速率也最小。在等温情况下,整个催化剂度最小,反应速率也最小。在等温情况下,整个催化剂颗粒内单位时间的实际反应量颗粒内单位时间的实际反应量N1为:为:式中式中,Si为单位床层体积催化剂的内表面积,为单位床层体积催化剂的内表面积,ks为表面反为表面反应速率常数,应速率常数,f(cA,s)为颗粒内表面上以浓度表示的动力学浓度为颗粒内表面上以浓度表示的动力学浓度函数函数 若按颗粒外表面上的反应组分浓度若按颗粒外表面上的反应组分浓度cA,s及催化剂颗粒内及催化剂颗粒内表面积进行计算,则得理论反应量
14、表面积进行计算,则得理论反应量N2为:为:第14页,此课件共43页哦 内表面利用率实际上是受内扩散影响的反应速率内表面利用率实际上是受内扩散影响的反应速率与不受内扩散影响的反应速率之比。若内表面利用率与不受内扩散影响的反应速率之比。若内表面利用率的值接近或等于的值接近或等于1,反应过程为动力学控制;若远小于,反应过程为动力学控制;若远小于1,则为内扩散控制。工业催化剂颗粒的内表面利用率,则为内扩散控制。工业催化剂颗粒的内表面利用率一般在一般在0.20.8之间。之间。令令N1/N2=,称为催化剂颗粒的内表面利用率称为催化剂颗粒的内表面利用率,则则N2=ks Si f(cA,S)第15页,此课件共
15、43页哦 以球形颗粒催化剂表面进行等温一级不可逆反应的内以球形颗粒催化剂表面进行等温一级不可逆反应的内表面利用率为例,表面利用率为例,式中式中,R R催化剂颗粒半径催化剂颗粒半径,m,m Kv Kv催化剂反应速度常数催化剂反应速度常数,s,s-1-1DeDe内扩散系数内扩散系数m m2 2s s-1-1式中式中 量纲为一的数量纲为一的数,称内扩散模数称内扩散模数,又称西勒模数又称西勒模数.是是的的函数函数,两者呈反比两者呈反比,增大增大,降低降低.定义为定义为第16页,此课件共43页哦 催化剂颗粒半径催化剂颗粒半径R越大,内孔越小,扩散系数越大,内孔越小,扩散系数De越小,越小,越大,而越大,
16、而越小,表明选用小颗粒、大孔径的催化剂有越小,表明选用小颗粒、大孔径的催化剂有利于提高内扩散速率;催化剂体积反应速率常数利于提高内扩散速率;催化剂体积反应速率常数kV越大,越大,越小,说明反应速率太大,内扩散对整个过程的阻滞作用越越小,说明反应速率太大,内扩散对整个过程的阻滞作用越严重。表明并非催化剂活性越大越好,而要使催化剂活性与严重。表明并非催化剂活性越大越好,而要使催化剂活性与催化剂的结构调整和颗粒大小相适应。催化剂的结构调整和颗粒大小相适应。气固催化反应各过程的速度必定相等,宏观反应速度气固催化反应各过程的速度必定相等,宏观反应速度等于其中任一步的速度。等于其中任一步的速度。(4 4)
17、气固催化反应宏观动力学模型)气固催化反应宏观动力学模型第17页,此课件共43页哦 因为上式包含难测定的界面参数因为上式包含难测定的界面参数c cA,sA,s,无法用气相主无法用气相主体中的各组分直接确定体中的各组分直接确定(-(-r rA A),),不便于使用不便于使用,需要进一步需要进一步处理处理.以一级不可逆反应以一级不可逆反应ABAB为例为例,(-,(-r rA A)=)=k k(c cA,SA,S-c cA A*)式中式中c cA A*为在操作温度为在操作温度,压力下组分压力下组分A A的平衡浓度的平衡浓度.故故f(cA,S)=c cA,SA,S-c cA A*解解c cA,SA,S出
18、出,代入速度方程式代入速度方程式.得得第18页,此课件共43页哦 上式是一级可逆反应的宏观反应速率方程式或宏上式是一级可逆反应的宏观反应速率方程式或宏观动力学模型,它描述了总反应速度与其影响的关系观动力学模型,它描述了总反应速度与其影响的关系式。式中式。式中 表示外扩散阻力,表示外扩散阻力,表示内扩散阻力表示内扩散阻力,cA-cA*表示反应过程的推动力。表示反应过程的推动力。可以判断过程的控制阶段:可以判断过程的控制阶段:时,时,可以忽略不计,总反应过程为外扩散控制。可以忽略不计,总反应过程为外扩散控制。第19页,此课件共43页哦在工业催化反应器中,由于存在着温度分布、浓度分布和压力在工业催化
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