热力学第二定理幻灯片.ppt
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1、热力学第二定理1第1页,共33页,编辑于2022年,星期日热力学第一定律说明一热力学第一定律说明一切热力学过程中能量必切热力学过程中能量必须守恒。须守恒。满足能量守恒满足能量守恒的过程是否都的过程是否都能实现能实现?能不能制造效率能不能制造效率为为100%的机器的机器?实践证明实践证明,一切实际的热力一切实际的热力学过程只能按一定的方学过程只能按一定的方向进行向进行,不可反向不可反向!热力学第二定律总结出关于热力学第二定律总结出关于这一方向性的规律。这一方向性的规律。2第2页,共33页,编辑于2022年,星期日22.122.1自然自然过程过程的方的方向向一、热力学过程的方向性一、热力学过程的方
2、向性引言:凡符合热一律的过程引言:凡符合热一律的过程-即符合能量守恒的过即符合能量守恒的过程是否都能实现呢?这是热二律要回答的问题。程是否都能实现呢?这是热二律要回答的问题。功热转换的方向性功热转换的方向性功功热热功功热热热传导的方向性热传导的方向性自动自动自自动动3第3页,共33页,编辑于2022年,星期日气体的绝热自由膨胀气体的绝热自由膨胀密度大密度大密度小密度小密度大密度大密度小密度小注意:这里的方向性,是指它们存在一个自动的、注意:这里的方向性,是指它们存在一个自动的、无条件的、自发的、无条件的、自发的、勿须外界帮助而进行勿须外界帮助而进行 的方向的方向。并不是其反方向不能实现,只是。
3、并不是其反方向不能实现,只是 实现其反方向过程要产生实现其反方向过程要产生“对外影响对外影响”。结论:一切与热现象有关的实际过程的进行都结论:一切与热现象有关的实际过程的进行都具有方向性。具有方向性。4第4页,共33页,编辑于2022年,星期日 定义:对于一个系统的一个过程(定义:对于一个系统的一个过程(A AB B),若存在),若存在另一过程(另一过程(B-AB-A),),它能使系统和外界完全复原(系统回到它能使系统和外界完全复原(系统回到初态,同时消除了原过程对外界引起的影响),初态,同时消除了原过程对外界引起的影响),则此过程称则此过程称为为可逆过程可逆过程。反之:反之:如果用任何方法都
4、不能使外界与系统复原,如果用任何方法都不能使外界与系统复原,则此过程称为则此过程称为不可逆过程不可逆过程。例例1 1)不计阻力的单摆运动)不计阻力的单摆运动单纯的无耗散的机械运动是可逆过程。单纯的无耗散的机械运动是可逆过程。二、可逆过程与不可逆过程二、可逆过程与不可逆过程例例2 2)功、热的转换)功、热的转换-非可逆过程非可逆过程 功变热可以百分之百,而热转变为功将产生对外影响功变热可以百分之百,而热转变为功将产生对外影响-向向低温热源传递热量。低温热源传递热量。例例3 3)气体在真空中的自由膨胀:非可逆过程)气体在真空中的自由膨胀:非可逆过程要收缩到原状需外界作功。要收缩到原状需外界作功。5
5、第5页,共33页,编辑于2022年,星期日例例4 4)无摩擦的准静态过程是可逆过程)无摩擦的准静态过程是可逆过程1 1)一切自发)一切自发(实际实际)过程都是不可逆过程。过程都是不可逆过程。2 2)准平衡过程)准平衡过程+无磨擦的过程是可逆过程。无磨擦的过程是可逆过程。p p1 1A A1 1p p2 2A A2 2密度小密度小结论:结论:密度大密度大(过程(过程“无限缓慢无限缓慢”)6第6页,共33页,编辑于2022年,星期日 各种自然的能实现的宏观过程的不可逆性是相互依存的各种自然的能实现的宏观过程的不可逆性是相互依存的,一种实际一种实际过程的不可逆性保证了另一种实际过程的不可逆性,一种过
6、程的不可逆过程的不可逆性保证了另一种实际过程的不可逆性,一种过程的不可逆性消失了,另一种过程的不可逆性也就消失了。性消失了,另一种过程的不可逆性也就消失了。例:热变功例:热变功热传导热传导假设,热可以自动全部转变成功,这将导致热可以自动假设,热可以自动全部转变成功,这将导致热可以自动 从低温物体传向高温物体。从低温物体传向高温物体。热机热机 高温热源(高温热源(T1)低温热源(低温热源(T2)Q1Q1+Q2热机热机高温热源(高温热源(T2)低温热源(低温热源(T1)Q2Q2Q2A三、不可逆性的相互依存三、不可逆性的相互依存7第7页,共33页,编辑于2022年,星期日假设,热可以自动从低温物体传
7、向高温物体,假设,热可以自动从低温物体传向高温物体,这将导致热可以自动全部转变成功。这将导致热可以自动全部转变成功。Q1Q1热机热机 高温热源(高温热源(T1)低温热源(低温热源(T2)AQ1-Q2热机热机低温热源(低温热源(T2)Q1Q2A=Q1-Q2说明所有宏观过程的不可逆性都是互相联系的。说明所有宏观过程的不可逆性都是互相联系的。8第8页,共33页,编辑于2022年,星期日22.222.2热力热力学第学第二定二定理理一切与热现象有关的宏观一切与热现象有关的宏观实际实际过程都是过程都是不可逆的。不可逆的。宏观过程的方向性宏观过程的方向性 自然宏观过程按一定方向进行的规律就是热力学自然宏观过
8、程按一定方向进行的规律就是热力学第二定律。第二定律。1)1)在在18501850年克劳修斯的表述年克劳修斯的表述(Clausius):(Clausius):热量不能热量不能热量不能热量不能自动自动自动自动地从低温物体地从低温物体地从低温物体地从低温物体传向高温物体传向高温物体传向高温物体传向高温物体高温热源(高温热源(T2)低温热源(低温热源(T1)一、热力学第二定律的表述一、热力学第二定律的表述9第9页,共33页,编辑于2022年,星期日3.3.热力学第二定律指出了热传导方向性:热力学第二定律指出了热传导方向性:高温高温自动自动低温低温低温低温非自动非自动高温高温 (外界做功)(外界做功)关
9、键词关键词:“自动自动”。电冰箱将热量从低温物体传。电冰箱将热量从低温物体传到高温物体时,需要外接对低温物体作功。到高温物体时,需要外接对低温物体作功。例:电冰箱例:电冰箱注意理解:注意理解:2.2.热力学第二定律并不意味着热量不能从低温物体传到热力学第二定律并不意味着热量不能从低温物体传到高温物体。高温物体。1.1.克劳修斯克劳修斯从从致冷机角度致冷机角度(热传导角度)说明能量转换的(热传导角度)说明能量转换的方向和限度。方向和限度。10第10页,共33页,编辑于2022年,星期日2)2)在在18511851年开尔文的表述年开尔文的表述其唯一效果其唯一效果其唯一效果其唯一效果是热全部转变为功
10、的过程是不是热全部转变为功的过程是不是热全部转变为功的过程是不是热全部转变为功的过程是不可能的可能的可能的可能的。或者说:单热源热机不可能制成。或者说:单热源热机不可能制成。单一热源(单一热源(T)热机热机2.2.热力学第二定律并不意味着热不能完全转变为功热力学第二定律并不意味着热不能完全转变为功注意理解:注意理解:例:理想气体等温膨胀例:理想气体等温膨胀其他影响:系统和外界变化了其他影响:系统和外界变化了不违反热力学第二定律不违反热力学第二定律关键词关键词:“无其它影响无其它影响”热完全转变为功,而且系统和外界均复原是不可能的热完全转变为功,而且系统和外界均复原是不可能的1.1.开尔文从开尔
11、文从热机角度热机角度(热功转换角度)说明能量转换的方(热功转换角度)说明能量转换的方向和限度。向和限度。11第11页,共33页,编辑于2022年,星期日3.3.热力学第一定律和第二定律是互相独立的。热力学第一定律和第二定律是互相独立的。比较:比较:第一类永动机:第一类永动机:第二类永动机:第二类永动机:不耗能,只做功不耗能,只做功违反热力学第一定律违反热力学第一定律违反热力学第二定律违反热力学第二定律4.4.热力学第二定律指出了热功转换的方向性热力学第二定律指出了热功转换的方向性功功自发自发热热100%100%转换转换热热非自发非自发功功不能不能 100%100%转换转换12第12页,共33页
12、,编辑于2022年,星期日3)3)两种表述的等效性两种表述的等效性正定理:如果正定理:如果 K K 成立,成立,C C 一定成立一定成立逆定理:如果逆定理:如果 C C 成立,成立,K K 一定成立一定成立否定理:如果否定理:如果 K K 不成立,不成立,C C 一定不成立一定不成立逆否定理:如果逆否定理:如果 C C 不成立,不成立,K K 一定不成立一定不成立用反证法证明后两项用反证法证明后两项如果如果 K K不成立,则存在单热源热机,建立如图联合循环不成立,则存在单热源热机,建立如图联合循环:热自动低温传向高温,且无热自动低温传向高温,且无其它影响,故其它影响,故C C 不成立不成立总效
13、果:总效果:系统从低温热源系统从低温热源 吸热:吸热:系统向高温热源系统向高温热源 放热:放热:13第13页,共33页,编辑于2022年,星期日4)4)热力学第二定律表述的多样性热力学第二定律表述的多样性 凡满足能量守恒定律,而实际上又不可实现的过程均凡满足能量守恒定律,而实际上又不可实现的过程均可作为热力学第二定律的一种表述,而且彼此等效。可作为热力学第二定律的一种表述,而且彼此等效。K K,C C 为为 两种标准表述两种标准表述 抓住典型过程:从热机,致冷机角度阐述。抓住典型过程:从热机,致冷机角度阐述。历史上最早提出历史上最早提出14第14页,共33页,编辑于2022年,星期日22.32
14、2.3克劳克劳修斯修斯熵熵热力学第一定律:热力学第一定律:定量化定量化 引入状态函数引入状态函数 E E 热力学第二定律:热力学第二定律:普遍的数学形式?普遍的数学形式?定量化定量化?一、卡诺定理一、卡诺定理可逆循环:可逆循环:循环过程的每一个过程都是可逆过程,称之循环过程的每一个过程都是可逆过程,称之为可逆循环。若至少有一个过程是不可逆过程,则为为可逆循环。若至少有一个过程是不可逆过程,则为不不可逆循环可逆循环。可逆热机:可逆热机:能实现可逆循环的热机。反之为能实现可逆循环的热机。反之为不可逆热机不可逆热机。1)可逆卡诺热机的效率只与高低温)可逆卡诺热机的效率只与高低温热源的温度有关热源的温
15、度有关2)不可逆热机的效率)不可逆热机的效率不大于不大于可逆卡可逆卡诺热机的效率诺热机的效率15第15页,共33页,编辑于2022年,星期日二、克劳修斯熵二、克劳修斯熵考虑可逆卡诺循环考虑可逆卡诺循环 采用热一律相同符号规则:吸热为正,放热为负采用热一律相同符号规则:吸热为正,放热为负有有称为热温比称为热温比在卡诺循环中,工作物质吸收热量与温度之比代数和为零。在卡诺循环中,工作物质吸收热量与温度之比代数和为零。克劳修斯等式克劳修斯等式对任一可逆循环,可以看作由无数个微小卡诺循环组成对任一可逆循环,可以看作由无数个微小卡诺循环组成pVOABR1R2(可逆)可逆)(可逆)(可逆)结论:结论:可逆循
16、环可逆循环中热温比的代数和中热温比的代数和为零为零,可逆过程中热温比的积分与路径可逆过程中热温比的积分与路径无关。无关。16第16页,共33页,编辑于2022年,星期日考虑可逆循环中的两个状态考虑可逆循环中的两个状态A A和和B B:将可:将可逆循环可分逆循环可分ACACl lB B和和BCBC2 2A A两个可逆过程:两个可逆过程:引入状态函数,称之为克劳修斯熵引入状态函数,称之为克劳修斯熵S S所以所以即:系统从状态即:系统从状态A A到达状态到达状态B B,无论经历哪一个可逆过,无论经历哪一个可逆过程,热温比程,热温比Q Q/T T的积分都相等,与过程无关。的积分都相等,与过程无关。克劳
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