配位化合物命名.pptx

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1、三氯化六氨合钴三氯化六氨合钴三氯化六氨合钴三氯化六氨合钴(III)(III)1、配合物的整体命名、配合物的整体命名高氯酸三（乙二胺）合铬高氯酸三（乙二胺）合铬高氯酸三（乙二胺）合铬高氯酸三（乙二胺）合铬(III)(III)三氯三氯三氯三氯 一氨合铂一氨合铂一氨合铂一氨合铂(II)(II)酸酸酸酸氢氧化四氨合铜氢氧化四氨合铜氢氧化四氨合铜氢氧化四氨合铜Co(NHCo(NH3 3)6 6ClCl3 3 若外界是一复杂阴离子（如若外界是一复杂阴离子（如若外界是一复杂阴离子（如若外界是一复杂阴离子（如SOSO4 42-2-），叫某酸某；），叫某酸某；），叫某酸某；），叫某酸某；Cr(en)Cr(en)

2、3 3(ClO(ClO4 4)3 3 若外界为氢离子，在配阴离子后加酸字；若外界为氢离子，在配阴离子后加酸字；若外界为氢离子，在配阴离子后加酸字；若外界为氢离子，在配阴离子后加酸字；HPtClHPtCl3 3NHNH3 3 若外界为若外界为若外界为若外界为OHOH-离子，则称氢氧化某；离子，则称氢氧化某；离子，则称氢氧化某；离子，则称氢氧化某；Cu(NHCu(NH3 3)4 4(OH)(OH)2 2 配合物外界是简单阴离子（如配合物外界是简单阴离子（如配合物外界是简单阴离子（如配合物外界是简单阴离子（如ClCl-），叫某化某；），叫某化某；），叫某化某；），叫某化某；第1页/共46页Mn(H2

3、O)62+六水合锰六水合锰(II)离子离子2.2.配合物内界配合物内界配合物内界配合物内界按下列顺序依次命名：按下列顺序依次命名：配位体数配位体数配体名称配体名称合合中心离子（中心离子（氧化数氧化数氧化数氧化数）Cu(NH3)42+四氨合铜四氨合铜(II)离子。离子。第2页/共46页配体名称置于中心原子之前配体名称置于中心原子之前不同配体名称间用不同配体名称间用 分开分开配体的数目用一二三四等表示配体的数目用一二三四等表示在最后一个配体名称之前缀以在最后一个配体名称之前缀以“合合”字字若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在配体数目后的括号中若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在配体数目

4、后的括号中当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用括号注明（常用罗马数字）当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用括号注明（常用罗马数字）例例1：Fe(CN)64-六氰合铁六氰合铁六氰合铁六氰合铁(II)(II)离子离子离子离子例例2：Fe(CN)5(NO)2-例例3：Cr(en)33+三（乙二胺）合铬三（乙二胺）合铬三（乙二胺）合铬三（乙二胺）合铬(III)(III)离子离子离子离子五氰五氰五氰五氰 亚硝酰合铁亚硝酰合铁亚硝酰合铁亚硝酰合铁(II)(II)离子离子离子离子第3页/共46页3、配体的次序：、配体的次序：无机配体在前，有机配体在后无机配体在前，有机配体在后 PtCl2(Ph3

5、P)2 先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体 KPtCl3NH3同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序 Co(NH3)5H2OCl3 若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排在前若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排在前 Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl二氯二氯二氯二氯 二二二二(三苯基磷三苯基磷三苯基磷三苯基磷)合铂合铂合铂合铂(II)(II)三氯三氯三氯三氯 氨合铂氨合铂氨合铂氨合铂(II)II)酸钾酸钾酸钾酸钾三氯化五氨三氯化五氨三氯化五氨三氯化五氨 一水合钴一水

6、合钴一水合钴一水合钴(III)(III)氯化硝基氯化硝基氯化硝基氯化硝基 氨氨氨氨 羟氨羟氨羟氨羟氨 吡啶合铂吡啶合铂吡啶合铂吡啶合铂(II)(II)第4页/共46页若若配配位位原原子子相相同同，配配体体中中所所含含原原子子数数目目也也相相同同，则则按按在在结结构构式式中中与与配配位位原原子子相连的原子的元素符号字母顺序排列相连的原子的元素符号字母顺序排列Pt(NH2)(NO2)(NH3)2 配配体体相相同同，配配位位原原子子不不同同，则则按按配配位位原原子子元元素素符符号号的的字字母母顺顺序序排排列列(-SCN,-NCS)或不同的名称命名或不同的名称命名胺基胺基胺基胺基 硝基硝基硝基硝基 二

7、氨合铂二氨合铂二氨合铂二氨合铂(II)(II)第5页/共46页例例3：Cu(acac)(bpy)(py)+例例2：Ni(phen)2(H2O)22+例例1：Fe(CN)5(NO)2-乙酰丙酮根乙酰丙酮根吡啶吡啶(2,2-联吡啶联吡啶)合铜合铜(II)离子离子二水二水二二(1,10-菲罗啉菲罗啉)合镍合镍(II)离子离子五氰五氰亚硝酰合铁亚硝酰合铁(II)离子离子第6页/共46页3、含配阴离子的配合物：、含配阴离子的配合物：在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连例：例：例：例：KK2 2Fe(CN)Fe(CN)6 6 六氰合铁六氰合铁六氰合铁六氰合铁(III)(

8、III)酸钾酸钾酸钾酸钾阴离子命名顺序：阴离子命名顺序：阴阴离离子子配配体体中中性性分分子子配配体体合合中中心心离离子子酸。酸。如：如：如：如：KPtClKPtCl3 3NHNH3 3，三氯三氯三氯三氯 一氨合铂一氨合铂一氨合铂一氨合铂(II)(II)酸钾酸钾酸钾酸钾第7页/共46页阳离子命名顺序：阳离子命名顺序：外外界界阴阴离离子子化化酸酸性性原原子子团团中中性性分分子子配配体体中心离子中心离子CrClCrCl2 2(NH(NH3 3)4 4Cl2HCl2H2 2OO阴离子在前，配阳离子在后阴离子在前，配阳离子在后例：例：Cr(en)3(ClO4)3高氯酸三（乙二胺）合铬高氯酸三（乙二胺）合

9、铬高氯酸三（乙二胺）合铬高氯酸三（乙二胺）合铬(III)(III)4、含配阳离子的配合物、含配阳离子的配合物二水合一氯化二氯二水合一氯化二氯二水合一氯化二氯二水合一氯化二氯 四氨合铬四氨合铬四氨合铬四氨合铬(III)(III)第8页/共46页5、复杂配合物、复杂配合物阴、阳离子都是配合物阴、阳离子都是配合物阴、阳离子都是配合物阴、阳离子都是配合物先配阴离子，（酸）后配阳离子。先配阴离子，（酸）后配阳离子。先配阴离子，（酸）后配阳离子。先配阴离子，（酸）后配阳离子。Cr(NHCr(NH3 3)6 6Co(CN)Co(CN)6 6 六氰合钴六氰合钴六氰合钴六氰合钴(III)(III)酸六氨合铬酸六

10、氨合铬酸六氨合铬酸六氨合铬(III)(III)Pt(NHPt(NH3 3)6 6PtClPtCl4 4 四氯合铂四氯合铂四氯合铂四氯合铂(II)(II)酸六氨合铂酸六氨合铂酸六氨合铂酸六氨合铂(II)(II)第9页/共46页6、简名和俗名、简名和俗名化学式化学式 简名简名 俗名俗名K K4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 亚铁氰化钾亚铁氰化钾亚铁氰化钾亚铁氰化钾 黄血盐黄血盐黄血盐黄血盐K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 铁氰化钾铁氰化钾铁氰化钾铁氰化钾 赤血盐赤血盐赤血盐赤血盐NaCo(NO)NaCo(NO)2 2 亚硝酸钴钠亚硝酸钴钠亚硝酸钴钠亚硝酸钴钠第10页/共46页命名下列

11、配合物和配离子：命名下列配合物和配离子：命名下列配合物和配离子：命名下列配合物和配离子：（1 1）(NH(NH4 4)3 3SbClSbCl6 6;（2 2）Co(en)Co(en)3 3ClCl3 3 （3 3）Cr(HCr(H2 2O)O)4 4BrBr2 2Br 2HBr 2H2 2OO （4 4）Cr(OH)(HCr(OH)(H2 2O)(CO)(C2 2OO4 4)(en)(en)（5 5）Pt(Py)(NHPt(Py)(NH3 3)ClBr)ClBr （6 6）HH2 2PtCl PtCl 6 6 （7 7）Co(NHCo(NH3 3)6 6ClCl3 3 （8 8）Co(NHCo

12、(NH3 3)6 6 2 2(SO(SO4 4)3 3 Exercises第11页/共46页SolutionSolution六氯合锑酸三铵六氯合锑酸三铵六氯合锑酸三铵六氯合锑酸三铵三氯化三三氯化三三氯化三三氯化三(乙二胺乙二胺乙二胺乙二胺)合钴合钴合钴合钴()二水合溴化二溴二水合溴化二溴二水合溴化二溴二水合溴化二溴 四水合铬四水合铬四水合铬四水合铬()羟基羟基羟基羟基 草酸根草酸根草酸根草酸根 水水水水 乙二胺合铬乙二胺合铬乙二胺合铬乙二胺合铬(III)(III)一溴一溴一溴一溴 一氯一氯一氯一氯 氨氨氨氨 吡啶合铂吡啶合铂吡啶合铂吡啶合铂(III)(III)六氯合铂六氯合铂六氯合铂六氯合铂(

13、)酸酸酸酸三三三三氯氯氯氯化化化化六六六六氨氨氨氨合合合合钴钴钴钴 ()硫硫硫硫酸酸酸酸六六六六氨氨氨氨合合合合钴钴钴钴()（1 1）(NH(NH4 4)3 3SbClSbCl6 6;（2 2）Co(en)Co(en)3 3ClCl3 3 （3 3）Cr(HCr(H2 2O)O)4 4BrBr2 2Br 2HBr 2H2 2OO （4 4）Cr(OH)(HCr(OH)(H2 2O)(CO)(C2 2OO4 4)(en)(en)（5 5）Pt(Py)(NHPt(Py)(NH3 3)ClBr)ClBr （6 6）HH2 2PtCl PtCl 6 6 （7 7）Co(NHCo(NH3 3)6 6Cl

14、Cl3 3 （8 8）Co(NHCo(NH3 3)6 6 2 2(SO(SO4 4)3 3 第12页/共46页四四.配位数与配合物的结构配位数与配合物的结构 配合物结构的多样性配合物结构的多样性1.配位数配位数中心原子或离子接受配体中心原子或离子接受配体 提供的电子对的数目。提供的电子对的数目。第13页/共46页w配位数的大小取决于中心原子的大小。配位数的大小取决于中心原子的大小。各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数w中心原子氧化数越高，配位数也越高中心原子氧化数越高，配位数也越高w对任何一种中心原子，无固定的配位数对任何一种中心原子，无固定的配位数

15、w同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同第14页/共46页配位数配位数立体构型立体构型中心金属原中心金属原子杂化轨道子杂化轨道中心原子中心原子结构举例结构举例2直线形直线形sp或或dp限于限于IB、1的价金属离的价金属离子子CuCl2-、Ag(NH3)2+、Au(CN)2-3平面三角形平面三角形sp2，dp2一般为一般为Cu(I)、Hg(I)、Pt(0)、Ag(I)等，镧系、锕等，镧系、锕系元素、多核配合物系元素、多核配合物三角锥形三角锥形d2s中心原子具有非键电子对，中心原子具有非键电子对，并占据角锥顶点并占据角锥顶点SnCl3-、AsO

16、33-4四面体构型四面体构型sp3或或d3s 中心离子位于正四面体的中心离子位于正四面体的中心，配体位于四面体的中心，配体位于四面体的四个角。四个角。BF4-、SnCl42-和和 Cd(CN)42-、Cu(CN)4-和和Ni(CO)4平面正方形平面正方形构型构型dsp2或或d2p2 中心离子位于正方形中心，中心离子位于正方形中心，配体位于四角配体位于四角Pt(NH3)2Cl2、Ni(CN)42-、AuCl4-、PdCl42-第15页/共46页第16页/共46页Hg(CH3)2第17页/共46页第18页/共46页第19页/共46页PtCl2(NH3)2第20页/共46页具有多种配位几何构型的具有

17、多种配位几何构型的AuAu配合物配合物第21页/共46页配位数配位数立体构型立体构型中心金属原中心金属原子杂化轨道子杂化轨道结构举例结构举例5三角双锥三角双锥dsp3或或sp3dNi(CN)53-四方锥四方锥MnCl53-6正八面体（正八面体（Oh）d2sp3或或sp3d2三角棱柱三角棱柱d4spRe(S2C2Ph2)37五角双锥五角双锥K3UF7，UO2F53-一面心三角棱柱一面心三角棱柱NbF72-，TaF72-一面心八面体一面心八面体NbOF63-第22页/共46页 5，其他配位数的非常少，其他配位数的非常少铁（铁（III）6（八面体）（八面体）4（四面体）（四面体）57钴（钴（II）6

18、（八面体）（八面体）4（四面体）（四面体）5 4（平面）（平面）钴（钴（III）6（八面体）（八面体）5 4镍（镍（II）6（八八面面体体）4（平平面面）4（四四面面体体）5铜（铜（II）6（八八面面体体）*4（平平面面）5*4（四四面面体）体）*:通常为变形的结构通常为变形的结构对对由由给给定定的的中中心心金金属属原原子子组组成成的的配配合合物物，配配位位数数不不一一定是固定的。定是固定的。第28页/共46页配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件：中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排斥作用。中心金属离子d电子数较少，以获得更多的晶体场稳定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少d电

19、子与配体间的排斥作用。中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电荷累积过多。配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相互排斥作用。第29页/共46页配体一般为配体一般为F-，O22-，C2O42-，NO-，RCO2-或螯合间距较小的双齿配体。或螯合间距较小的双齿配体。综合以上考虑，高配位数的配合物中，综合以上考虑，高配位数的配合物中，中心金属离子一般以第二、三过渡系的中心金属离子一般以第二、三过渡系的中心金属离子一般以第二、三过渡系的中心金属离子一般以第二、三过渡系的d d0 0-d d2 2过渡金

20、属或镧、锕系元素为主。氧过渡金属或镧、锕系元素为主。氧过渡金属或镧、锕系元素为主。氧过渡金属或镧、锕系元素为主。氧化态一般高于化态一般高于化态一般高于化态一般高于+3+3。第30页/共46页Mo(CN)83-三角十二面体三角十二面体第31页/共46页ReH92-三帽三棱柱三帽三棱柱第32页/共46页Ce(NO3)62-二十面体二十面体第33页/共46页2.配体以及配合物配体以及配合物常见的配位原子为电负性较大的非金属原子常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。和卤素等原子。根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体

21、分为单齿配体和多齿配体。单齿配体和多齿配体。配位原子有孤对电子，形成配体配位原子有孤对电子，形成配体-金属配位键金属配位键配体是饱和的配体是饱和的中心原子有明确的氧化态中心原子有明确的氧化态2-1 2-1 经典配体经典配体经典配体经典配体在配合物研究中较为典型的配体，以及它们在配合物研究中较为典型的配体，以及它们在配合物研究中较为典型的配体，以及它们在配合物研究中较为典型的配体，以及它们与金属组成的配合物。与金属组成的配合物。与金属组成的配合物。与金属组成的配合物。第34页/共46页第35页/共46页多齿配体多齿配体邻-二氮杂菲ethylenediamineortho-phenanthroli

22、ne第36页/共46页两可配体两可配体含有两种配位原子的配体如含有两种配位原子的配体如 NCS,NO2-键合异构键合异构键合异构键合异构第37页/共46页键合异构体的命名键合异构体的命名用不同的名称区分：用不同的名称区分：硫氰酸根硫氰酸根异硫氰酸根异硫氰酸根亚硝酸根亚硝酸根硝基硝基第38页/共46页在配体名称后写出配位原子的符号：在配体名称后写出配位原子的符号：二硫代草酸根二硫代草酸根-S,S二硫代草酸根二硫代草酸根-O,O第39页/共46页新型配体新型配体配体与金属的结合方式与传统配体不同配体与金属的结合方式与传统配体不同配体不必含孤对电子配体不必含孤对电子配体既是电子给体又是电子受体第40

23、页/共46页单核配合物单核配合物多核配合物多核配合物 一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。一个配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。这这些配位原子常常具有两个以上孤电子对。些配位原子常常具有两个以上孤电子对。CuF42-Hg3(OH)42+2.2 配合物按所含中心原子数目分类配合物按所含中心原子数目分类第41页/共46页Sb2S42-多原子桥连配体多原子桥连配体金属金属成键金属金属成键Co2(CO)8第42页/共46页(H3N)5CrOCr(NH3)5 桥连原子前加 表示 -oxo-bis(penta

24、ammine chromium(III)oxo-bis(pentaammine chromium(III)第43页/共46页原子簇状化合物原子簇状化合物 具具有有两两个个或或两两个个以以上上金金属属原原子子以以M-M键键直直接接结结合合而而成成的的化化合合物物，称称原原子子簇簇状状化化合合物物，简简称称簇簇合合物。物。它有很多类型，它有很多类型，按配体分：羰基簇、卤素簇、按配体分：羰基簇、卤素簇、；按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇等等第44页/共46页多酸型配合物：多酸型配合物：若一个含氧酸中的若一个含氧酸中的O2-被另一含氧酸取代，则形成多酸型配合物被另一含氧酸取代，则形成多酸型配合物同多酸，如同多酸，如P2O72-，杂多酸，如杂多酸，如PO3(Mo3O10)3-。多酸型配合物是多核配合物的特例多酸型配合物是多核配合物的特例。第45页/共46页感谢您的观看！第46页/共46页