第三章水泥学习.pptx
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1、基本要求基本要求重点水泥的腐蚀及防护特性应用难点水泥水化、凝结和硬化机理各种水泥的异同点注意事项本章是整个课程的重点联系各种水泥进行学习 着重分析它们之间的差异及造成这些差异的原因第1页/共143页概 述 什么是水泥(cement)?水泥是以水化活性矿物为主要成分的水硬性胶凝材料。水泥的种类有哪些?水泥中的主要矿物水泥中的主要矿物硅酸盐系水泥硅酸盐系水泥铝铝酸酸盐盐系系水水泥泥硫铝酸盐系水泥硫铝酸盐系水泥磷磷酸酸盐盐系系水水泥泥硫铝酸钙硫铝酸钙硅酸钙硅酸钙铝铝酸酸钙钙磷磷酸酸钙钙,镁镁 根根据据水水泥泥的的主主要要矿矿物物成成分分,有有:硅硅酸酸盐盐系系水水泥泥、铝铝酸盐系水泥、硫铝酸盐系水泥
2、、磷酸盐系水泥等。酸盐系水泥、硫铝酸盐系水泥、磷酸盐系水泥等。第2页/共143页概 述 什么是水泥(cement)?水泥是以水化活性矿物为主要成分的水硬性胶凝材料。水泥的种类有哪些?水泥的特性水泥的特性膨胀水泥膨胀水泥快快 硬硬 水水 泥泥低低 热热 水水 泥泥抗抗腐腐蚀蚀水水泥泥 根根据据水水泥泥的的主主要要矿矿物物成成分分,有有:硅硅酸酸盐盐系系水水泥泥、铝铝酸盐系水泥、硫铝酸盐系水泥、磷酸盐系水泥等。酸盐系水泥、硫铝酸盐系水泥、磷酸盐系水泥等。硬化时膨胀硬化时膨胀硬硬化化速速度度快快水化热低水化热低耐耐腐腐蚀蚀性性好好 根据水泥的特性,有:膨胀水泥、快硬水泥、低热根据水泥的特性,有:膨胀
3、水泥、快硬水泥、低热水泥、抗硫酸盐水泥等。水泥、抗硫酸盐水泥等。第3页/共143页概 述 什么是水泥(cement)?水泥是以水化活性矿物为主要成分的水硬性胶凝材料。水泥的种类有哪些?硅酸盐系水泥硅酸盐系水泥硅酸盐水泥硅酸盐水泥普普通通硅硅酸酸盐盐水水泥泥掺混合材硅酸盐水泥掺混合材硅酸盐水泥特特性性硅硅酸酸盐盐水水泥泥 根根据据水水泥泥的的主主要要矿矿物物成成分分,有有:硅硅酸酸盐盐系系水水泥泥、铝铝酸盐系水泥、硫铝酸盐系水泥、磷酸盐系水泥等。酸盐系水泥、硫铝酸盐系水泥、磷酸盐系水泥等。根据水泥的特性,有:膨胀水泥、快硬水泥、低热根据水泥的特性,有:膨胀水泥、快硬水泥、低热水泥、抗硫酸盐水泥等
4、。水泥、抗硫酸盐水泥等。u硅酸盐系水泥品种硅酸盐水泥普通硅酸盐水泥;掺混合材的硅酸盐水泥特性硅酸盐水泥u硅酸盐水泥有P和P两类,后者含有混合材。第4页/共143页水泥在土木工程中的重要作用水泥是当今产量与用量最大的土木工程材料!水泥及其砂浆、混凝土与纤维水泥等水泥基材料普遍用于各种土木工程和钢筋混凝土结构!水泥的性能和正确选用对土木工程的功能与质量至关重要!第5页/共143页硅酸盐水泥的生产简述及其矿物组成硅酸盐水泥的凝结和硬化 硅酸盐水泥的技术性质硅酸盐水泥的腐蚀与防护硅酸盐水泥的特性与应用3.2 3.2 硅酸盐水泥BackBack第6页/共143页何为硅酸盐水泥?何为硅酸盐水泥?凡由硅酸盐
5、水泥熟料、0 05%5%石灰或熟化高炉矿渣、适量石膏共同磨细制的水硬性胶凝材料。硅酸盐水泥代号PP、PPPP表示不掺混合材料的硅酸盐水泥PP表示混合材料掺量不超过5%5%的硅酸盐水泥共同磨细共同磨细硅酸盐水泥硅酸盐水泥混合材料混合材料 石膏石膏熟料熟料BackBack第7页/共143页硅酸盐水泥是怎样制造的?原原 料:料:硅质硅质:粘土,:粘土,(SiO2、Al2O3),占占1/3 钙质钙质:石灰石、白垩等,:石灰石、白垩等,(CaO),占占2/3调节原料调节原料:铁矿与砂:铁矿与砂,调节与补充,调节与补充Fe2O3 与与SiO2制造工艺:制造工艺:原料经原料经粉磨粉磨混合后得到混合后得到水泥
6、生料水泥生料生料经窑内生料经窑内煅烧煅烧得到得到水泥熟料水泥熟料水泥熟料石膏水泥熟料石膏(或再混合材)一起经或再混合材)一起经粉磨粉磨混混合后得到合后得到水泥水泥“两磨一烧两磨一烧”水泥生料可以是:水泥生料可以是:u 与水混合成浆体与水混合成浆体湿法工艺湿法工艺u 加少量水制成料球加少量水制成料球半干法工艺半干法工艺u 加稍多水制成湿球加稍多水制成湿球半湿法工艺半湿法工艺u 干粉混合物干粉混合物干法工艺干法工艺第8页/共143页硅质硅质(粘土粘土)钙钙 质质(石灰石石灰石)1450调节调节原料原料石膏石膏石膏石膏水水 泥泥生生 料料熟熟 料料混合材混合材水泥制造的水泥制造的“两磨一烧两磨一烧”
7、工艺流程工艺流程粉粉 磨磨煅煅 烧烧粉粉 磨磨 第9页/共143页第10页/共143页第11页/共143页球磨机第12页/共143页第13页/共143页第14页/共143页二、硅酸盐水泥的组成硅酸盐水泥是由下列物质混合组成的水泥硅酸盐水泥熟料 Clinkers石膏(CaSO4 2H2O)Gypsum混合材料(矿渣或石灰石粉末)Mineral Additives各物质的作用熟料:主要胶凝物质,能水化硬化;石膏:调节水泥的凝结时间;混合材料:调节水泥的强度等级;必要组分必要组分第15页/共143页矿物名称矿物名称 英文名称英文名称 缩写缩写分子式分子式矿矿 物物 式式硅酸三钙硅酸三钙AliteC3
8、SCa3SiO53CaOSiO2硅酸二钙硅酸二钙BeliteC2SCa2SiO42CaOSiO2铝酸三钙铝酸三钙AluminateC3ACa3Al2O63CaOAl2O3铁铝酸四钙铁铝酸四钙FerriteC4AFCa2(Al,Fe)2O54CaOAl2O3Fe2O3含含 量量(mass%)376015377151018u化学组成:化学组成:主要成分:主要成分:CaO(=C),SiO2(=S),Al2O3(=A),Fe2O3(=F)少量杂质:少量杂质:MgO、K2O、Na2O、SO3、P2O5等。等。u矿物组成:矿物组成:硅酸盐水泥熟料主要含有四种矿物:硅酸盐水泥熟料主要含有四种矿物:硅酸盐水泥
9、熟料的组成第16页/共143页矿物组成性质矿物种类矿物种类 硅酸三钙硅酸三钙 硅酸二钙硅酸二钙 铝酸三钙铝酸三钙铁铝酸四铁铝酸四钙钙缩写缩写C3SC2SC3AC4AF含量含量(%)37-6015-377-1510-18水化速度水化速度快快慢慢最快最快快快水化热水化热多多少少最多最多较多较多强度强度高高早低后高早低后高低低低低抗腐蚀性抗腐蚀性好好好好差差极好极好收缩收缩中中较大较大大大小小BackBack第17页/共143页水泥熟料化学组成与矿物组成的确定方法水泥熟料中化学成分及其含量直接通过化学分析方法确定:GB/T 1761996 水泥化学分析方法(eqv ISO 680:1990)水泥熟料
10、的4种矿物的含量不能直接通过分析方法确定,而是采用Bogue方程计算获得:Bogue方程:(C3S)=4.07(C)7.60(S)6.72(A)1.43(F)2.85()(C2S)=2.87(S)0.754(C3S)(C3A)=2.65(A)1.69(F)(C4AF)=3.04(F)式中:括号表示该物相的质量百分数,=SO3第18页/共143页水泥颗粒宏观形貌水泥颗粒的结构水泥熟料颗粒细观形貌水泥熟料矿物微观结构第19页/共143页 硅酸盐水泥的品种及矿物含量C3S 48 65 31 42C2S 24 11 40 34C3A 13 8 12 2C4AF 9 9 12 15 特点:普通 早强 低
11、热 抗硫酸盐 A B C D CaO 66 67 64 64 SiO2 21 21 22 23 Al2O3 7 5 7 4 Fe2O3 3 3 4 5 f-CaO 1 1 1 1 SO3 2 2 2 2第20页/共143页categoryC3SC2SC3AC4AF普通硅酸盐水泥普通硅酸盐水泥522499早强硅酸盐水泥早强硅酸盐水泥651089超早强硅酸盐水泥超早强硅酸盐水泥67598中等发热量硅酸盐水泥中等发热量硅酸盐水泥4134613低热硅酸盐水泥低热硅酸盐水泥2849412耐硫酸盐水泥耐硫酸盐水泥4136410白色硅酸盐水泥白色硅酸盐水泥5128121第21页/共143页水泥浆如何转变成坚
12、硬固体?水泥浆通过水泥熟料矿物的水化反应、浆水泥浆通过水泥熟料矿物的水化反应、浆体的凝结硬化过程变成坚硬固体体的凝结硬化过程变成坚硬固体u水化物质由无水状态变为有水状态,由低含水变为高含水,统称为水化。u凝结水泥与水混合形成可塑浆体,随着时间推移、可塑性下降,但还不具备强度,此过程即为“凝结”;u硬化随后浆体失去可塑性,强度逐渐增长,形成坚硬固体,这个过程即为“硬化”。水泥浆体转变成坚硬固体的过程是一个复杂水泥浆体转变成坚硬固体的过程是一个复杂的物理化学变化过程。的物理化学变化过程。第22页/共143页需学习与掌握的内容:需学习与掌握的内容:化学过程水泥熟料矿物的水化反应石膏的作用物理过程水泥
13、浆的凝结硬化硬化水泥浆的组成与结构 水泥浆凝结硬化的影响因素第23页/共143页1.水泥熟料矿物的水化反应水泥熟料矿物的水化反应特征:水泥熟料颗粒中的四种主要矿物同时进行水化反应;其水化反应均是放热反应;水化反应是固液异相反应。反应速度序列:半水石膏CaSO4 0.5H2O和游离氧化钙f-CaO的水化铝酸三钙C3A的水化铁铝酸四钙C4AF的水化硅酸三钙C3S的水化硅酸二钙-C2S的水化 来自水泥粉磨过程中二水石膏的脱来自水泥粉磨过程中二水石膏的脱水分解:水分解:CaSO4 2H2O CaSO4 0.5H2O+1.5H2O第24页/共143页水 化 机 理硅酸三钙水化生成水化硅酸钙凝胶和氢氧化钙
14、晶体。l该水化反应的速度快,形成早期强度并生成早期水化热。3CaOSiO3CaOSiO2 2+H+H2 2O CaO2SiOO CaO2SiO2 23H3H2 2O+Ca(OH)O+Ca(OH)2 2+120cal/gl硅酸二钙水化生成水化硅酸钙凝胶和氢氧化钙晶体。l该水化反应的速度慢,对后期龄期混凝土强度的发展起关键作用。水化热释放缓慢。2CaOSiO2+H2O 3CaO2SiO23H2O+Ca(OH)2+62cal/g第25页/共143页硅酸钙矿物颗粒的电镜照片硅酸钙矿物颗粒的电镜照片硅酸钙矿物水化后的电镜照片硅酸钙矿物水化后的电镜照片硅酸钙矿物水化物的特征硅酸钙矿物水化物的特征硅酸钙的水
15、化产物C-S-H与Ca(OH)第26页/共143页l铝酸三钙水化生成水化铝酸钙晶体。l该水化反应速度极快,并且释放出大量的热量。这一反应导致水泥浆闪凝或假凝,必须避免!l通常通过在水泥中掺有适量石膏CaSO4 2H2O,可以避免上述问题的发生。水 化 机 理 C3A +18H2O C2AH8+C4AH13 C3AH6 (不稳定的中间产物)(稳定产物)这就是硅酸盐水泥生产中,必须加入石膏这就是硅酸盐水泥生产中,必须加入石膏与水泥熟料一起粉磨的根本原因!与水泥熟料一起粉磨的根本原因!这一发明是硅酸盐水泥发展史上的一个里这一发明是硅酸盐水泥发展史上的一个里程碑。程碑。第27页/共143页l石膏与水化
16、铝酸钙反应生成高硫型水化硫铝酸钙针状晶体(钙矾石),并放出大量热。C3A+3CH2+26H C3A3C3H32+300 cal/g (1)(钙钒石)l该晶体难溶,包裹在水泥熟料的表面上,形成保护膜,阻碍水分进入水泥内部,使水化反应延缓下来,从而避免了纯水泥熟料水化产生闪凝现象。l所以,石膏在水泥中起调节凝结时间的作用。反应后期,石膏量不足时,水化生成单硫型硫铝酸钙水化物:C3A+C3A3C3H32+4H C3AC3H12 (2)石膏消耗完后,C3A直接水化形成C3AH6:C3A +18H2O C3AH6 (3)石膏调节凝结时间的原理BackBack石膏缓凝机理:石膏缓凝机理:v 钙钒石的形成反
17、应钙钒石的形成反应(1)速度比纯速度比纯C3A的反应的反应(3)快;快;v 在水泥颗粒表面析出钙矾石晶体构成阻碍层,延缓了在水泥颗粒表面析出钙矾石晶体构成阻碍层,延缓了水泥颗粒的水化,避免闪凝或假凝。水泥颗粒的水化,避免闪凝或假凝。l为什么石膏用量不能过多?这个问题将通过水泥石腐蚀的学习得到答案。第28页/共143页l铁铝酸四钙水化生成水化铝酸钙晶体和水化铁酸钙凝胶l该水化反应的速度和水化放热量均属中等。lC4AF的水化反应对整个水泥的行为影响较小。4CaOAl2O3Fe2O3+H2O 3CaOAl2O36H2O+CaOFe2O3H2O水 化 机 理第29页/共143页 硅酸三钙 水水化硅酸钙
18、水化硅酸钙 氢氧化钙氢氧化钙硅酸二钙 水 水化硅酸钙 氢氧化钙铝酸三钙 水水化铝酸三钙水化铝酸三钙铁铝酸四钙 水 水化铝酸三钙 水化铁酸钙水化铁酸钙水水泥泥水水(流流体体)可可塑塑性性浆浆体体(塑性体)(塑性体)固体固体第30页/共143页31Construction Materials水泥浆扫描电镜照片(7d龄期)C-S-H钙矾石第31页/共143页32Construction MaterialsC-S-H 水化硅酸钙凝胶CH Crystal 氢氧化钙晶体 电镜下的水泥水化下的水泥水化产物物图第32页/共143页水泥水化水泥水化产物物晶体晶体 氢氧化氧化钙 2025 水化水化铝酸酸钙 水化硫
19、水化硫铝酸酸钙(石膏作用下生成)(石膏作用下生成)胶体水化硅酸胶体水化硅酸钙(C-S-H)50 水化水化铁酸酸钙 第33页/共143页水泥浆中的固体相(1)硅酸钙水化物)硅酸钙水化物 Calcium Silicate Hydrate缩写缩写:C-S-H体积含量体积含量:占水泥石体积的占水泥石体积的5060%。主要特性主要特性:高比表面积高比表面积(100 to 700 m2/g)次价键(范得次价键(范得华力)很强华力)很强 强度。强度。结构特点:结构特点:结晶性很差,呈折叠层状结构;结晶性很差,呈折叠层状结构;组成特点:组成特点:组成可变,钙组成可变,钙/硅硅(C/S)比比=1.5 2.0,结
20、构水不等。,结构水不等。形貌:形貌:结晶性差的纤维网状,胶体尺寸颗粒的聚集体。结晶性差的纤维网状,胶体尺寸颗粒的聚集体。C-S-H形貌C-S-H的分子的分子结构结构硅硅酸酸钙钙水水化化物物C-S-H的的胶胶体体结结构构第34页/共143页水泥浆中的固体相(2)Ca(OH)2羟钙石(portlandite)缩写:缩写:CH体积含量体积含量:占水泥石体积的占水泥石体积的20 25%;特征:特征:表面积较小、次价键力弱表面积较小、次价键力弱 耐久性和强度。耐久性和强度。组成特点:组成特点:组成确定组成确定Ca(OH)2。结构特点:结构特点:六方片状晶体。六方片状晶体。形貌:形貌:大片状晶体的堆积体。
21、大片状晶体的堆积体。氢氢氧氧化化钙钙晶晶体体形形貌貌生生长长在在水水泥泥石石孔孔隙隙中中的的六六方方片片状状的的羟羟钙钙石石晶晶体体第35页/共143页水泥浆中氢氧化钙的生长3 天7 天28 天365 天第36页/共143页(3)水化硫铝酸钙)水化硫铝酸钙Calcium Sulfoaluminate Hydrates缩写:缩写:Aft、Afm含量:含量:占水泥石体积的占水泥石体积的 15 20%。组成特点:组成特点:开始时,形成三硫型硫铝酸钙开始时,形成三硫型硫铝酸钙钙钒石钙钒石 ettringite(Aft)后期,转变为后期,转变为 单硫型硫铝酸钙单硫型硫铝酸钙 monosulfate hy
22、drates(Afm)结构特点:结构特点:结晶性好的晶体结晶性好的晶体形貌:形貌:Aft针状晶体;针状晶体;Afm六方片状晶体六方片状晶体水泥浆中的固体相典典型型Afm六六方方片片状状晶晶体体和和Aft针针状状晶晶体体的的形形貌貌水泥浆中的钙钒石生长在水泥石孔隙中的针状的钙钒石晶体第37页/共143页未水化的水泥颗粒内核,处于水化物包裹中;水灰比越小,其含量越多未水化的未水化的水泥内核水泥内核水泥浆中的固体相第38页/共143页先在固液界面发生,水化物围绕每颗水泥颗粒未水化的内核区域沉积;早期水化物在颗粒上形成表面膜层,阻碍了进一步反应进入潜伏期;因渗透压或Ca(OH)2的结晶或二者,水化物膜
23、层破裂,导致水化继续迅速进行进入水化的加速期;随着水化的不断进行,水占据的空间越来越少,水化物越来越多,水化物颗粒逐渐接近,构成较疏松的空间网状结构,水泥浆失去流动性,可塑性降低凝结;由于水泥内核的继续水化,水化物不断填充结构网中的毛细孔隙,使之越来越致密,空隙越来越少,水化物颗粒间作用增强,导致浆体完全失去可塑性,并产生强度硬化。水泥浆凝结硬化的物理过程第39页/共143页凝结硬化过程凝结硬化过程初始反应期初始的溶解和水化,约持续5-5-1010分钟。潜伏期流动性可塑性好凝胶体膜层围绕水泥颗粒成长,1h 1h 凝胶膜破裂、长大并连接、水泥颗粒进一步水化,6h6h。多孔的空间网络凝聚结构,失去
24、可塑性凝结期凝胶体填充毛细管,6h-6h-若干年硬化石状体密实空间网硬化期第40页/共143页41Construction Materials水泥的水化示意水泥的水化示意图第41页/共143页42Construction Materials第42页/共143页43Construction Materials第43页/共143页44Construction Materials第44页/共143页水化产物填充空隙并将水泥颗粒连接在一起第45页/共143页46Construction Materials第46页/共143页47Construction Materials第47页/共143页48Con
25、struction Materials第48页/共143页已水化的水泥浆里留下的孔隙未水化水泥颗粒第49页/共143页50Construction Materials第50页/共143页水泥浆水化放热过程水泥熟料矿物的水化是放热反应,水泥熟料矿物的水化是放热反应,C3S和和C3A放热最大,最快;而放热最大,最快;而C2S放热最小,最慢。放热最小,最慢。水泥水化放热有明显的四个阶段:水泥水化放热有明显的四个阶段:1.初始放热初始放热水泥与水一接触,立即放热,放热速度水泥与水一接触,立即放热,放热速度dQ/dt 很快,表明反应激烈。很快,表明反应激烈。2.放热停滞期放热停滞期 放热很慢,接近停滞,
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