[精选]粗苯加氢工艺介绍6106.pptx
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1、宁夏宝丰粗苯加氢装置宁夏宝丰粗苯加氢装置内容概要一、加氢法和酸洗法的主要区别一、加氢法和酸洗法的主要区别一、加氢法和酸洗法的主要区别一、加氢法和酸洗法的主要区别二、粗苯中的有效成分二、粗苯中的有效成分二、粗苯中的有效成分二、粗苯中的有效成分三、粗苯中的杂质三、粗苯中的杂质三、粗苯中的杂质三、粗苯中的杂质四、去除杂质的方法四、去除杂质的方法四、去除杂质的方法四、去除杂质的方法五、氢气的来源五、氢气的来源五、氢气的来源五、氢气的来源六、主装置区简介六、主装置区简介六、主装置区简介六、主装置区简介七、加氢单元工艺介绍七、加氢单元工艺介绍七、加氢单元工艺介绍七、加氢单元工艺介绍八、萃取蒸馏单元工艺介绍
2、八、萃取蒸馏单元工艺介绍八、萃取蒸馏单元工艺介绍八、萃取蒸馏单元工艺介绍加氢精制简介 生产芳香烃生产芳香烃-苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。这重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。这3 3种原料占总原料量的比例依次为:种原料占总原料量的比例依次为:70%70%、27%27%、3%3%。以石油为。以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺,以焦化粗苯为原料原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺,以焦化粗苯为原料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。酸洗法仍在生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。
3、酸洗法仍在发展中国家被大量采用,其工艺落后、产品质量低、无法与发展中国家被大量采用,其工艺落后、产品质量低、无法与石油苯竞争,而且收率低、污染严重,产生的废液很难处理。石油苯竞争,而且收率低、污染严重,产生的废液很难处理。在发达国家都已采用加氢精制方法,产品可达到石油苯的质在发达国家都已采用加氢精制方法,产品可达到石油苯的质量标准。国内有很多企业已建成投产或正在建设粗苯加氢装量标准。国内有很多企业已建成投产或正在建设粗苯加氢装置。置。2020世纪世纪8080年代上海宝钢从国外引进了第一套年代上海宝钢从国外引进了第一套LitolLitol法高法高温加氢工艺,温加氢工艺,9090年代石家庄焦化厂从
4、德国引进了第一套年代石家庄焦化厂从德国引进了第一套K.KK.K法低温加氢工艺,法低温加氢工艺,19981998年宝钢引进了第二套年宝钢引进了第二套K.KK.K法加氢工艺,法加氢工艺,还有很多企业正在筹建加氢装置。随着对产品质量和环保的还有很多企业正在筹建加氢装置。随着对产品质量和环保的要求越来越高,粗苯加氢工艺的应用是大势所趋。要求越来越高,粗苯加氢工艺的应用是大势所趋。一、加氢法和酸洗法的主要区别 粗粗苯苯是是从从焦焦炉炉煤煤气气中中回回收收下下来来的的由由多多种种化化合合物物组组成成的的复复杂杂混混合合物物,经经过过精精制制加加工工后后,可可得得到到苯苯、甲甲苯苯、二二甲甲苯苯等等宝宝贵贵
5、的的化工原料。化工原料。焦化粗苯精制的工艺主要有焦化粗苯精制的工艺主要有酸洗精制工艺酸洗精制工艺和和加氢精制工艺加氢精制工艺工艺流程简单、操作灵活、设备简单、材料易得工艺流程简单、操作灵活、设备简单、材料易得,在常温常压下运行等,在常温常压下运行等酸性聚合物不易处理、环境保护差、酸性聚合物不易处理、环境保护差、产品得率低、产品质量差等产品得率低、产品质量差等1.酸洗精制工艺2.加氢精制工艺 解决了传统酸洗精制工艺所难以解决的酸焦油问题,同时苯解决了传统酸洗精制工艺所难以解决的酸焦油问题,同时苯损失最少,产品质量有了突破性的提高。损失最少,产品质量有了突破性的提高。优点:优点:缺点:缺点:3.粗
6、苯加氢精制原理 粗苯加氢根据其催化加氢反应温度不同可分为高温加氢和低温粗苯加氢根据其催化加氢反应温度不同可分为高温加氢和低温加氢。高温催化加氢的典型工艺是加氢。高温催化加氢的典型工艺是LitolLitol工艺,在温度为工艺,在温度为600-600-650650,压力,压力6.0MPa6.0MPa条件下进行催化加氢反应。主要进行加氢脱除条件下进行催化加氢反应。主要进行加氢脱除不饱和烃;加氢脱烷基,把苯的同系物最终转化为苯和低分子烷不饱和烃;加氢脱烷基,把苯的同系物最终转化为苯和低分子烷烃。故高温加氢的产品只有苯,没有甲苯和二甲苯,另外还要进烃。故高温加氢的产品只有苯,没有甲苯和二甲苯,另外还要进
7、行脱硫、脱氮、脱氧的反应,脱除原料有机物中的行脱硫、脱氮、脱氧的反应,脱除原料有机物中的S S、N N、O O,转化,转化成成H2SH2S、NH3NH3、H2OH2O的形式除去,对加氢油的处理可采用一般精馏方的形式除去,对加氢油的处理可采用一般精馏方法,最终得到苯产品。法,最终得到苯产品。低温催化加氢的典型工艺是萃取蒸馏加氢低温催化加氢的典型工艺是萃取蒸馏加氢(K.K(K.K法法)和溶剂萃取加氢。和溶剂萃取加氢。在温度为在温度为300-370300-370,压力,压力2.5-3.0MPa2.5-3.0MPa条件下进行催化加氢反应。条件下进行催化加氢反应。主要进行加氢脱除不饱和烃,使之转化为饱和
8、烃;另外还要进行主要进行加氢脱除不饱和烃,使之转化为饱和烃;另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧反应,与高温加氢类似,转化成脱硫、脱氮、脱氧反应,与高温加氢类似,转化成H2SH2S、NH3NH3、H2OH2O的形式。但由于加氢温度低,故一般不发生加氢脱烷基的深度加的形式。但由于加氢温度低,故一般不发生加氢脱烷基的深度加氢反应。因此低温加氢的产品有苯、甲苯、二甲苯。对于加氢油氢反应。因此低温加氢的产品有苯、甲苯、二甲苯。对于加氢油的处理,萃取蒸馏低温加氢工艺采用萃取精馏方法,把非芳烃与的处理,萃取蒸馏低温加氢工艺采用萃取精馏方法,把非芳烃与芳烃分离开,本装置使用的萃取剂是环丁砜。芳烃之间的分离可芳烃分离
9、开,本装置使用的萃取剂是环丁砜。芳烃之间的分离可用一般精馏方法实现,最终得到苯、甲苯、二甲苯。用一般精馏方法实现,最终得到苯、甲苯、二甲苯。项目项目酸洗法酸洗法低温加氢法(低温加氢法(K.KK.K)高温加氢法高温加氢法LitolLitol处理不饱和杂质处理不饱和杂质硫酸洗涤硫酸洗涤加氢加氢加氢加氢蒸馏方式蒸馏方式简单蒸馏简单蒸馏萃取蒸馏法萃取蒸馏法简单蒸馏简单蒸馏催化剂催化剂预反应器预反应器NiMoNiMoCoMoCoMo主反应器主反应器CoMoCoMoCrCr系系洗涤剂洗涤剂浓硫酸、氢氧化钠浓硫酸、氢氧化钠反应温度反应温度预反应器预反应器190210190210270270主反应器主反应器3
10、5354545300380300380620620反应压力反应压力预反应器预反应器2.5MPa2.5MPa5.7MPa5.7MPa主反应器主反应器0.20.20.4Mpa0.4Mpa2.4MPa2.4MPa5.1MPa5.1MPa纯苯质量纯苯质量结晶点结晶点5.05.05.25.25.455.455.455.45全硫全硫ppmppm2002005005000.50.50.50.5纯度纯度%wt%wt99.999.999.9599.9599.9599.95产品品种产品品种苯、甲苯、二甲苯苯、甲苯、二甲苯苯、甲苯、二甲苯、非芳烃苯、甲苯、二甲苯、非芳烃苯苯工艺污染物工艺污染物酸焦油、再生酸酸焦油、
11、再生酸无无无无 上上上上述述述述几几几几种种种种苯苯苯苯加加加加工工工工技技技技术术术术特特特特点点点点可可可可在在在在如如如如下下下下表表表表中中中中进进进进行行行行比比比比较较较较:二、粗苯中的有效成分粗苯粗苯英文名:Crudebenzene,Crudebenzol危险货物编号:32051IMDG规则页码:外观与性状:黄色透明液体,有特殊臭味。本品系混合物,主要含苯约70%、甲苯约14%,二甲苯约8%和三甲苯及其他芳烃。危险性类别:第3.2类中闪点易燃液体危险货物包装标志:7包装类别:溶解性:不溶于水。溶于有机溶剂。主要用途:经分馏得初馏分、苯、甲苯、二甲苯、动力苯和溶剂油等,可用作农药原
12、料或溶剂。闪点():-11相对密度(水=1):0.871-0.900爆炸下限(V%):7.45爆炸上限(V%):1.14危险特性:遇高热、明火、氧化剂有着火、爆炸危险,有麻醉性和毒性。燃烧性:易燃呼吸系统防护:吸入高浓度蒸气能产生眩晕、头痛、恶心、神志不清等症状。其他防护:规格:(GB3059-82)加工用粗苯,沸程180前馏出量93%;溶剂用粗苯,沸程,75前馏出量3%,180前馏出量91%。馏程75-180。其他参见苯。粗粗粗粗苯苯苯苯中中中中各各各各组组组组分分分分的的的的含含含含量量量量根根根根据据据据炼炼炼炼焦焦焦焦煤煤煤煤性性性性质质质质及及及及其其其其炼炼炼炼焦焦焦焦时时时时工工
13、工工艺条件艺条件艺条件艺条件的不同有较大波动。的不同有较大波动。的不同有较大波动。的不同有较大波动。其有效成分为其有效成分为其有效成分为其有效成分为苯、甲苯、二甲苯苯、甲苯、二甲苯苯、甲苯、二甲苯苯、甲苯、二甲苯(包括邻二甲苯、(包括邻二甲苯、(包括邻二甲苯、(包括邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、乙苯),总含量约在对二甲苯、间二甲苯、乙苯),总含量约在对二甲苯、间二甲苯、乙苯),总含量约在对二甲苯、间二甲苯、乙苯),总含量约在85-85-85-85-90%90%90%90%,另,另,另,另外还有外还有外还有外还有C4C4C4C4C7C7C7C7非芳烃、非芳烃、非芳烃、非芳烃、C8C8C8C8C9
14、C9C9C9非芳烃非芳烃非芳烃非芳烃等。等。等。等。苯类产品是苯类产品是苯类产品是苯类产品是易流动,不溶与水而溶于乙醇、乙醚易流动,不溶与水而溶于乙醇、乙醚易流动,不溶与水而溶于乙醇、乙醚易流动,不溶与水而溶于乙醇、乙醚等多种等多种等多种等多种有机溶剂的无色透明液体,其蒸气与空气能形成爆炸性有机溶剂的无色透明液体,其蒸气与空气能形成爆炸性有机溶剂的无色透明液体,其蒸气与空气能形成爆炸性有机溶剂的无色透明液体,其蒸气与空气能形成爆炸性混合物混合物混合物混合物三、粗苯中的杂质粗苯中主要有以下杂质:粗苯中主要有以下杂质:粗苯中主要有以下杂质:粗苯中主要有以下杂质:1 1 1 1、苯烃类化合物:、苯烃
15、类化合物:、苯烃类化合物:、苯烃类化合物:主要有三甲苯类,包括主要有三甲苯类,包括主要有三甲苯类,包括主要有三甲苯类,包括1.3.5-1.3.5-1.3.5-1.3.5-三甲苯、三甲苯、三甲苯、三甲苯、1.2.4-1.2.4-1.2.4-1.2.4-三甲苯、三甲苯、三甲苯、三甲苯、1.2.3-1.2.3-1.2.3-1.2.3-三甲苯等。三甲苯等。三甲苯等。三甲苯等。2 2 2 2、不饱和化合物:、不饱和化合物:、不饱和化合物:、不饱和化合物:主要有环戊二烯、苯乙烯、古马隆、茚等。主要有环戊二烯、苯乙烯、古马隆、茚等。主要有环戊二烯、苯乙烯、古马隆、茚等。主要有环戊二烯、苯乙烯、古马隆、茚等。
16、3 3 3 3、含硫化合物:、含硫化合物:、含硫化合物:、含硫化合物:主要有二硫化碳、噻吩、甲基噻吩等。主要有二硫化碳、噻吩、甲基噻吩等。主要有二硫化碳、噻吩、甲基噻吩等。主要有二硫化碳、噻吩、甲基噻吩等。4 4 4 4、吡啶类化合物:、吡啶类化合物:、吡啶类化合物:、吡啶类化合物:主要有吡啶、主要有吡啶、主要有吡啶、主要有吡啶、2-2-2-2-甲基吡啶、甲基吡啶、甲基吡啶、甲基吡啶、3-3-3-3-甲基吡啶、甲基吡啶、甲基吡啶、甲基吡啶、4-4-4-4-甲基吡啶等。甲基吡啶等。甲基吡啶等。甲基吡啶等。5 5 5 5、酚类化合物:、酚类化合物:、酚类化合物:、酚类化合物:主要有苯酚、邻甲酚、间
17、甲酚、对甲酚等。主要有苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚等。主要有苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚等。主要有苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚等。6 6 6 6、其它化合物:、其它化合物:、其它化合物:、其它化合物:主要有萘、联苯等。主要有萘、联苯等。主要有萘、联苯等。主要有萘、联苯等。四、去除杂质的方法根据不同的杂质,苯加氢工艺采用不同的方法将其去除。根据不同的杂质,苯加氢工艺采用不同的方法将其去除。因为其沸点较高,在因为其沸点较高,在150150以上,可通过脱重组分塔简单蒸馏脱除,以上,可通过脱重组分塔简单蒸馏脱除,主要进入重苯馏分。主要进入重苯馏分。1 1、苯烃类化合物:、苯烃类化合物:CnH2n+H2
18、CnH2n+2 NiMo(Ni-MoNi-Mo催化剂)催化剂)2 2、不饱和化合物:、不饱和化合物:反应方程式如下:反应方程式如下:3 3、含硫化合物:、含硫化合物:通过通过主反应器脱硫主反应器脱硫反应去除。反应方程式如下:反应去除。反应方程式如下:C4H2S+4H2C4H10+H2SCoMo(Co-MoCo-Mo催化剂)催化剂)含有不饱和键,利用含有不饱和键,利用预反应器加氢预反应器加氢生成饱和物脱除。生成饱和物脱除。因因为为其其沸沸点点较较高高,在在150150以以上上,可可通通过过脱脱重重组组分分塔简单蒸馏去除,主要进入重苯馏分。塔简单蒸馏去除,主要进入重苯馏分。4 4、吡啶类化合物:、
19、吡啶类化合物:通过通过主反应器脱氮主反应器脱氮反应去除。反应方程式如下:反应去除。反应方程式如下:C6H7N+H2C6H6+NH3CoMo(Co-MoCo-Mo催化剂)催化剂)5 5、酚类化合物:、酚类化合物:6 6、其它化合物:、其它化合物:通过通过主反应器脱氧主反应器脱氧反应去除。反应方程式如下:反应去除。反应方程式如下:C6H6O+H2C6H6+H2OCoMo(Co-MoCo-Mo催化剂)催化剂)1、概述:宁夏宝丰粗苯加氢装置氢气是由焦炉煤气和甲醇驰放宁夏宝丰粗苯加氢装置氢气是由焦炉煤气和甲醇驰放宁夏宝丰粗苯加氢装置氢气是由焦炉煤气和甲醇驰放宁夏宝丰粗苯加氢装置氢气是由焦炉煤气和甲醇驰放
20、气采用变压吸附工艺分离提纯,由于焦炉煤气组成复杂气采用变压吸附工艺分离提纯,由于焦炉煤气组成复杂气采用变压吸附工艺分离提纯,由于焦炉煤气组成复杂气采用变压吸附工艺分离提纯,由于焦炉煤气组成复杂且产品氢纯度要求高,因而本装置工艺流程由压缩工序、且产品氢纯度要求高,因而本装置工艺流程由压缩工序、且产品氢纯度要求高,因而本装置工艺流程由压缩工序、且产品氢纯度要求高,因而本装置工艺流程由压缩工序、预处理工序、变压吸附工序、脱氧工序组成。制氢装置预处理工序、变压吸附工序、脱氧工序组成。制氢装置预处理工序、变压吸附工序、脱氧工序组成。制氢装置预处理工序、变压吸附工序、脱氧工序组成。制氢装置的煤气消耗为的煤
21、气消耗为的煤气消耗为的煤气消耗为1322Nm3/h1322Nm3/h1322Nm3/h1322Nm3/h,最大产氢能力为,最大产氢能力为,最大产氢能力为,最大产氢能力为600Nm3/h600Nm3/h600Nm3/h600Nm3/h,煤,煤,煤,煤气的组成如下表气的组成如下表气的组成如下表气的组成如下表:五、氢气的来源五、氢气的来源成份H2O2N2CH4 CO CO2 C2H6 C2H4含量V%59.150.274.09 21.05 8.93 3.69 0.632.1899.99H2S924mg/Nm3C2H61.14mg/Nm3C2H44.37mg/Nm3焦油+粉尘0.4mg/Nm3萘50m
22、g/Nm32 2、煤气中杂质的含量、煤气中杂质的含量 煤气中杂质的含量直接影响到煤气压缩机的使用时间和吸附剂的使用寿命,另外直接影响到氢气的纯度。下表是煤气中对杂质含量的要求:3 3、甲醇弛放气甲醇弛放气压力:5.2Mpa温 度:环境温度流 量:1100.00Nm3/h成份成份H2N2CH4COCO2含量V%57.8916.256.4813.965.0899.984 4、产品氢气及解析气、产品氢气及解析气产品氢气组成:H299.9(v%),O210PPmv,CO+CO210PPm,全硫0.5PPmwt,H2O含量30ppm,NH3-N:0.5mg/Nm3,氯:0.1mg/Nm3产品压力:1.2
23、MPa(G)温度:40流量:600Nm3/h,解吸气温度:40压力:0.02Mpa(G)流量:原料气为焦炉煤气时:流量:720.6Nm3/h原料气为甲醇弛放气时:流量:478.5Nm3/h5 5、流程框图流程框图脱硫预处理 压缩干燥脱氧PSA解析气焦炉煤气产品氢气甲醇驰放气6 6、工艺说明、工艺说明装置分为4个主要工艺过程:脱硫工序、压缩预处理工序、变压吸附工序和脱氧干燥工序。(1)脱硫工序从界外来的焦炉煤气在压力5KPa、常温下进入脱硫器脱除硫化氢和焦油。脱硫器内装脱硫剂,采用干法脱硫。脱硫器共1台,脱硫剂吸附饱和后一次性更换。(2)压缩预处理工序脱硫后的焦炉气经压缩机增压到1.35 MPa
24、后,经除油器除去压缩所带的油,再进入预处理器,进一步脱除其中的烷烃、芳烃、硫化物等,得到符合变压吸附原料气要求的净化气。预处理后的焦炉煤气进入变压吸附工序。本工序由1台压缩机、2台预处理器、1台解吸气加热器、13台程序控制阀和一系列手动阀组成。2台预处理器并联操作,交替轮换使用,通过程序控制阀来实现。再生时,解吸气经加热器加热到150左右对预处理器进行再生,再用常温解吸气冷吹降温,冷吹解吸气和再生的解吸气经再生冷却器降温后进入解吸气管网。(3)变压吸附工序 预处理气进入变压吸附系统,获得氢纯度99.9%的半产品气,还含有部分氧气,需进入脱氧干燥工序除去氧气。解吸气作为预处理工序再生气和冷吹气。
25、装置主程序采用5-1-3/P工艺,主要由5台吸附塔,1台解吸气缓冲罐和31台程控阀及一些手阀组成。5-1-3/P工艺的特点是任何时刻总有1个吸附塔处于吸附状态,进行3次均压,顺放冲洗再生。(4)脱氧干燥工序由PSA来的半产品气经脱氧和干燥的得到H299.9%的合格产品氢气,送出界外.来自界外的来自界外的甲醇驰放气甲醇驰放气在界区内由压力在界区内由压力5.2MPa5.2MPa经降压至经降压至1.3 MPa 1.3 MPa 经经TSATSA进入进入PSAPSA系统,采用系统,采用5-1-3/P5-1-3/P工艺,从吸附塔顶部得到合格的产品氢气,工艺,从吸附塔顶部得到合格的产品氢气,不经脱氧不经脱氧
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