(中职)煤气化工艺及设备项目二:煤气化过程教学课件.ppt
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1、(中职)煤气化工艺及设备项目二:煤气化过程教学课件项目二项目二项目二项目二 煤气化过程煤气化过程煤气化过程煤气化过程煤气化工艺及设备煤气化工艺及设备2023/4/122项目二项目二煤气化过程煤气化过程任务任务任务任务11熟知煤气化原理熟知煤气化原理熟知煤气化原理熟知煤气化原理任务任务任务任务22煤气化工艺条件煤气化工艺条件煤气化工艺条件煤气化工艺条件任务任务任务任务33 煤气化工艺路线选择煤气化工艺路线选择煤气化工艺路线选择煤气化工艺路线选择2023/4/1231.能查找相关资料,了解煤气化的过程、主要反应以及化学平衡。能查找相关资料,了解煤气化的过程、主要反应以及化学平衡。2.会描述煤的性质
2、对气化的影响,了解煤气化过程的主要评价指会描述煤的性质对气化的影响,了解煤气化过程的主要评价指标。标。3.会描述移动床、流化床以及气化床气化工艺。会描述移动床、流化床以及气化床气化工艺。4.能与他人合作,进行有效沟通交流。能与他人合作,进行有效沟通交流。5.能主动获取有效信息,展示工作成果,对学习工作进行总结和反思。能主动获取有效信息,展示工作成果,对学习工作进行总结和反思。6.能运用网络、教材、参考书等渠道,查找煤气化的知识。能运用网络、教材、参考书等渠道,查找煤气化的知识。2023/4/124学习目标学习目标任务任务1 1 熟知煤气化原理熟知煤气化原理 分任务1 描述煤气化的过程2023/
3、4/125 你知道煤的分子结构吗?你知道煤的分子结构吗?2023/4/126情境引入情境引入图图2-1煤的结构示意图煤的结构示意图 图图2.22.2简要说明了煤的用途,你能再举例说明吗?简要说明了煤的用途,你能再举例说明吗?2023/4/127情境引入情境引入图图2-2煤的加工方式简图煤的加工方式简图煤的气化是最有应用前景的技术之一煤的气化是最有应用前景的技术之一分任务分任务1 1 描述煤气化的过程描述煤气化的过程概念:煤炭气化是煤炭在特定的设备内、一定温度及压力概念:煤炭气化是煤炭在特定的设备内、一定温度及压力下,有机质与气化剂发生一系列化学反应,将固体煤转化下,有机质与气化剂发生一系列化学
4、反应,将固体煤转化为含有为含有CO、H2、CH4等可燃气体和等可燃气体和CO2、N2等非可燃气等非可燃气体的过程。体的过程。气化条件:气化炉、气化剂、供给热量气化条件:气化炉、气化剂、供给热量(三者缺一不可)(三者缺一不可)气化产品:气化产品:CO、H2、CH4图图2-3煤气化过程示意图煤气化过程示意图O2、H2O、H2,根据产热,根据产热方式和煤气用途选择性供方式和煤气用途选择性供入(入(H2很少用)很少用)一、煤的干燥一、煤的干燥煤的干燥是水分从微孔中蒸发的过程。煤的干燥是水分从微孔中蒸发的过程。增加干燥速率方法:增加干燥速率方法:增加气体流速,提高气体温度。增加气体流速,提高气体温度。干
5、燥除去:水蒸气、吸附的少量的干燥除去:水蒸气、吸附的少量的CO2和和CO等。等。我国干燥煤炭用的干燥机主要:回转滚筒式干燥机、洒落我国干燥煤炭用的干燥机主要:回转滚筒式干燥机、洒落式干燥机、沸腾床层干燥机。回转滚筒式干燥机是应用最式干燥机、沸腾床层干燥机。回转滚筒式干燥机是应用最多的一种干燥机多的一种干燥机二、煤的热解二、煤的热解就固定床(移动床)来说,基本接近于低温干馏(就固定床(移动床)来说,基本接近于低温干馏(500600)。从还原层上来的气体基本不含。从还原层上来的气体基本不含O2,而且温度较高,而且温度较高,可以视为隔绝空气加热即干馏。可以视为隔绝空气加热即干馏。而对于流化床(沸腾床
6、)和气流床气化工艺,由于不存在而对于流化床(沸腾床)和气流床气化工艺,由于不存在移动床的分层问题,因而情况稍微复杂,尤其对气流床来移动床的分层问题,因而情况稍微复杂,尤其对气流床来讲,煤的几个主要变化过程几乎是瞬间同时进行。讲,煤的几个主要变化过程几乎是瞬间同时进行。煤的加热分解不仅与煤的品位有关系,还与煤的颗粒粒径、煤的加热分解不仅与煤的品位有关系,还与煤的颗粒粒径、加热速率、分解温度、压力和周围气体介质有关系。加热速率、分解温度、压力和周围气体介质有关系。三、煤的反应三、煤的反应主要反应:燃烧和还原反应(包括碳和主要反应:燃烧和还原反应(包括碳和CO2的反应,以及的反应,以及水蒸气和碳之间
7、的反应是制气的主要反应)。水蒸气和碳之间的反应是制气的主要反应)。煤的燃烧反应,通过燃烧一部分来维持气化工艺煤的燃烧反应,通过燃烧一部分来维持气化工艺过程中的过程中的热量平衡。热量平衡。不论采用哪一种具体的气化工艺,产生的热量基本上都消不论采用哪一种具体的气化工艺,产生的热量基本上都消耗在如下几个方面:耗在如下几个方面:(1)灰渣带出的热量;)灰渣带出的热量;(2)水蒸气和炭的反应需要的热量;)水蒸气和炭的反应需要的热量;(3)煤气带走的热量;)煤气带走的热量;(4)传给水夹套和周围环境的热量。)传给水夹套和周围环境的热量。能力训练能力训练请运用网络、教材、参考书等渠道查阅请运用网络、教材、参
8、考书等渠道查阅:1、了解气化与燃烧的区别、了解气化与干馏的区别。了解气化与燃烧的区别、了解气化与干馏的区别。2、简述煤炭气化应用的主要领域有哪些?、简述煤炭气化应用的主要领域有哪些?2023/4/1213任务任务1 1 熟知煤气化原理熟知煤气化原理 分任务2 煤气化的主要反应2023/4/1214 煤气化的过程中主要发生哪些反应?煤气化的过程中主要发生哪些反应?2023/4/1215情境引入情境引入一、基本化学反应一、基本化学反应煤气化总反应式煤气化总反应式CnHm+(n/2)O2nCO+(m/2)H2(2-1)(CnHm表示煤的简化分子式)表示煤的简化分子式)1.碳和氧间的反应(碳和氧间的反
9、应(以空气为气化剂)以空气为气化剂)其中碳与其中碳与CO2的反应式称为的反应式称为CO2还原反应,是较强的还原反应,是较强的吸热反应,需在高温条件下才能进行反应。吸热反应,需在高温条件下才能进行反应。一、基本化学反应一、基本化学反应2.碳与水蒸气的反应碳与水蒸气的反应水煤气反应水煤气反应反应生成的反应生成的CO可进一步和水蒸气发生如下反应可进一步和水蒸气发生如下反应CO变换反应变换反应也称为均相水煤气反应或水煤气平衡反应。也称为均相水煤气反应或水煤气平衡反应。现代大型合成氨厂和煤气厂制氢装置均设有变换工序,现代大型合成氨厂和煤气厂制氢装置均设有变换工序,普遍采用宽温耐硫催化剂(钴钼催化剂),使
10、用专有技术普遍采用宽温耐硫催化剂(钴钼催化剂),使用专有技术名词名词“变换反应变换反应”。一、基本化学反应一、基本化学反应3.甲烷(甲烷(CH4)的生成)的生成煤气中的煤气中的CH4,一部分来自煤中挥发物的热分解,另一部,一部分来自煤中挥发物的热分解,另一部分则是气化炉内的碳与分则是气化炉内的碳与H2反应以及气体产物之间反应的结反应以及气体产物之间反应的结果。果。上述生成上述生成CH4的反应均为放热反应。的反应均为放热反应。二、煤中少量元素的反应二、煤中少量元素的反应煤气化时发生的硫(煤气化时发生的硫(S)基本反应)基本反应:煤气化时发生的氮(煤气化时发生的氮(N)基本反应)基本反应:三、自热
11、式煤的水蒸气气化三、自热式煤的水蒸气气化气化剂:空气或气化剂:空气或O2、水蒸气、水蒸气主要反应:主要反应:C+O2CO2+Q(2-2)煤气主要可燃成分:煤气主要可燃成分:CO、H2特点:无外界供热(煤与水蒸气反应进行吸热反应所耗热特点:无外界供热(煤与水蒸气反应进行吸热反应所耗热量是由煤与量是由煤与O2进行的放热反应所提供的),所需工业氧价进行的放热反应所提供的),所需工业氧价格较贵,煤气中格较贵,煤气中CO2含量高,如图含量高,如图2-5所示。所示。图图2-5 2-5 自热式煤的水蒸气气化自热式煤的水蒸气气化四、外热式煤的水蒸气气化四、外热式煤的水蒸气气化气化剂:水蒸气气化剂:水蒸气主要反
12、应:主要反应:C+H2O(g)CO+H2Q(2-6)煤气主要可燃成分:煤气主要可燃成分:CO、H2特点:气化炉外部供热(煤仅与水蒸气反应),气化炉传特点:气化炉外部供热(煤仅与水蒸气反应),气化炉传热差,不经济。外热式煤的水蒸气过程如图热差,不经济。外热式煤的水蒸气过程如图2-6所示。所示。图图2-6外热式煤的水蒸气气化外热式煤的水蒸气气化五、煤的加氢气化五、煤的加氢气化气化剂:气化剂:H2主要反应:主要反应:C+2H2CH4+Q(2-9)煤气主要可燃成分:煤气主要可燃成分:CH4特点:煤气主要由特点:煤气主要由CH4组成(代用天然气),产生残焦,组成(代用天然气),产生残焦,煤与煤与H2加压
13、生成加压生成CH4的反应性比煤与水蒸气的反应性小,的反应性比煤与水蒸气的反应性小,煤的加氢气化过程如图煤的加氢气化过程如图2-7所示。所示。图图2-7煤的加氢气化煤的加氢气化六、煤的水蒸气气化和加氢气化相结合制造代用天然气六、煤的水蒸气气化和加氢气化相结合制造代用天然气气化剂:气化剂:O2;水蒸气;水蒸气主要反应:主要反应:加氢阶段加氢阶段 水蒸气气化阶段水蒸气气化阶段煤气主要可燃成分:煤气主要可燃成分:CH4特点:特点:进行加氢气化,产生残焦再与水蒸气反应,产生加氢进行加氢气化,产生残焦再与水蒸气反应,产生加氢阶段用阶段用H2。煤的水蒸气气化和加氢气化相结合的气化过程。煤的水蒸气气化和加氢气
14、化相结合的气化过程如图如图2-8所示所示图图2-8煤的水蒸气气化和加氢气化相结合煤的水蒸气气化和加氢气化相结合七、煤的水蒸气气化和甲烷化相结合制造代用天然气七、煤的水蒸气气化和甲烷化相结合制造代用天然气气化剂:气化剂:O2;水蒸气;水蒸气主要反应:主要反应:水蒸气气化阶段水蒸气气化阶段甲烷化反应甲烷化反应煤气主要可燃成分:煤气主要可燃成分:CH4七、煤的水蒸气气化和甲烷化相结合制造代用天然气七、煤的水蒸气气化和甲烷化相结合制造代用天然气图图2-9煤的水蒸气气化和甲烷化相结合制造代用天然气煤的水蒸气气化和甲烷化相结合制造代用天然气特点:特点:首先由气化反应产生以首先由气化反应产生以CO和和H2为
15、主的合成气,然为主的合成气,然后合成气在催化剂的作用下后合成气在催化剂的作用下“甲烷化甲烷化”生成生成CH4。其气化。其气化过程如图过程如图2-9所示。所示。能力训练能力训练请运用网络、教材、参考书等渠道查阅请运用网络、教材、参考书等渠道查阅:1、煤气化过程中主要放热反应,主要吸热反应有哪些?、煤气化过程中主要放热反应,主要吸热反应有哪些?2023/4/1227任务任务1 1 熟知煤气化原理熟知煤气化原理 分任务3 煤炭气化的化学平衡2023/4/1228 煤气化反应属于哪类反应类型,存在哪些化学平衡?煤气化反应属于哪类反应类型,存在哪些化学平衡?2023/4/1229情境引入情境引入一、气固
16、相反应概述一、气固相反应概述1、基本概念:、基本概念:在气化炉内,物质以两种相态存在:在气化炉内,物质以两种相态存在:一是气相即空气、一是气相即空气、O2、水蒸气和气化时形成的煤气;、水蒸气和气化时形成的煤气;二是固相即燃料和燃料气化后形成的固体如灰渣等。二是固相即燃料和燃料气化后形成的固体如灰渣等。工业上把这种反应称工业上把这种反应称气固相反应气固相反应,包括均相反应与非均相,包括均相反应与非均相反应。反应。均相反应指气相中的反应,如均相反应指气相中的反应,如CO与水蒸气的反应等。与水蒸气的反应等。非均相反应指气固相的反应,如碳的燃烧反应、水蒸气与非均相反应指气固相的反应,如碳的燃烧反应、水
17、蒸气与炽热的碳之间的反应等。炽热的碳之间的反应等。一、气固相反应概述一、气固相反应概述图图2-10气固相反应示意图气固相反应示意图2、气固相反应的反应步、气固相反应的反应步骤如图骤如图2-10所示。所示。(1)气化剂向燃料颗粒)气化剂向燃料颗粒表面的外扩散过程;表面的外扩散过程;(2)气化剂被燃料颗粒)气化剂被燃料颗粒的表面吸附;的表面吸附;(3)吸附的气化剂和燃)吸附的气化剂和燃料颗粒表面上的碳进行表料颗粒表面上的碳进行表面化学反应;面化学反应;(4)生成的产物分子从)生成的产物分子从颗粒表面脱附下来;颗粒表面脱附下来;(5)产物分子从颗粒的)产物分子从颗粒的表面通过气膜扩散到气流表面通过气
18、膜扩散到气流主体。主体。二、煤气化的化学平衡二、煤气化的化学平衡1.气化平衡状态气化平衡状态在工业气化操作条件下,除水煤气变换反应外,其他的气在工业气化操作条件下,除水煤气变换反应外,其他的气化反应很难达到平衡状态,有的甚至离平衡状态还相当远。化反应很难达到平衡状态,有的甚至离平衡状态还相当远。通过对反应条件的控制,使反应朝着需要的方向进行。通过对反应条件的控制,使反应朝着需要的方向进行。2.一般化学平衡关系一般化学平衡关系反应的化学平衡常数反应的化学平衡常数(简称平衡常数(简称平衡常数K)概念:在一定温)概念:在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡时,生成物浓度幂之积与度下,当一个可逆反应达到
19、平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数。这个常数就是反应物浓度幂之积的比值是一个常数。这个常数就是。平衡常数平衡常数K是描述化学反应处于平衡状态时的一个特性数是描述化学反应处于平衡状态时的一个特性数据。据。K的数值越大,表示体系达到平衡之后,反应完成的的数值越大,表示体系达到平衡之后,反应完成的程度越大。程度越大。二、煤气化的化学平衡二、煤气化的化学平衡对于可逆反应:对于可逆反应:mAnBpCqD平衡常数的数学表达平衡常数的数学表达式:式:(其中(其中c为各组分的平衡浓度,温度一定为各组分的平衡浓度,温度一定K为定值)为定值)在气体反应的场合,因为其浓度与其分压成比例,因此
20、,在气体反应的场合,因为其浓度与其分压成比例,因此,可以用分压表示其平衡常数计算式:可以用分压表示其平衡常数计算式:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)二、煤气化的化学平衡二、煤气化的化学平衡3.平衡常数平衡常数K的意义的意义uK105时,该反应进行得基本完全时,该反应进行得基本完全uK10-5时则认为该反应很难进行(逆反应较完全)。时则认为该反应很难进行(逆反应较完全)。注意注意:(:(1)K的常数性质仅适用于理想气体的化学反应。的常数性质仅适用于理想气体的化学反应。(2)K的大小决定于反应的本性和温度,与总压以及的大小决定于反应的本性和温度,与总压以及各物质的平衡分压无关。各物质的
21、平衡分压无关。(3)K的值与反应方程式的写法有关,某些情况下的值与反应方程式的写法有关,某些情况下K值还与所用压强的单位有关。值还与所用压强的单位有关。二、煤气化的化学平衡二、煤气化的化学平衡图图2-11C+CO22CO反应平衡常数曲线反应平衡常数曲线以以C+CO22CO173.3kJ/mol为例表示反应平衡,为例表示反应平衡,如图如图2-11所示。所示。二、煤气化的化学平衡二、煤气化的化学平衡4.温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响(1)对于气化反应式)对于气化反应式两反应过程均为吸热反应,升高温度对制气的主反应有利。两反应过程均为吸热反应,升高温度对制气的主反应有利。温度温度/4506
22、50700750800850900950CO2/%97.860.241.324.112.45.92.91.2CO/%2.239.858.775.987.694.197.798.8表表2-1C和和CO2反应的平衡表反应的平衡表二、煤气化的化学平衡二、煤气化的化学平衡从表从表2-1与图与图2-12可以看到,随着可以看到,随着温度变化,其还温度变化,其还原产物原产物CO的组的组成随着温度升高成随着温度升高而增加;温度越而增加;温度越高,高,CO平衡浓度平衡浓度越高。当温度升越高。当温度升高到高到1000时,时,CO的平衡组成的平衡组成为为99.1%。图图2-12CO2与与CO反应平衡组成与温度的关系
23、反应平衡组成与温度的关系二、煤气化的化学平衡二、煤气化的化学平衡(2)前面提到的可逆反应中,有很多是放热反应,温度过)前面提到的可逆反应中,有很多是放热反应,温度过高对反应不利。高对反应不利。5.压力对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响(1)体积)体积增大增大的反应,增加压力,不利于反应进行。的反应,增加压力,不利于反应进行。(2)反应)反应应减压下进行应减压下进行上述反应是缩小体积的反应,加压有利于上述反应是缩小体积的反应,加压有利于CH4生成,而生成,而CH4生成反应为放热反应,其反应热可作为吸热反应热源,生成反应为放热反应,其反应热可作为吸热反应热源,从而减少碳燃烧中氧的消耗。从而减少碳
24、燃烧中氧的消耗。二、煤气化的化学平衡二、煤气化的化学平衡(3)物料组成与气化压力的关系)物料组成与气化压力的关系压力增大时,平衡总向体积减小的方向移动,如图压力增大时,平衡总向体积减小的方向移动,如图2-13所示。所示。当反应式(当反应式(2-5)进行时,在相同温度下,随着压力的提高,)进行时,在相同温度下,随着压力的提高,平衡混合物中平衡混合物中CO迅速下降。即总压升高,不利于迅速下降。即总压升高,不利于CO2还原为还原为CO的反应。实际生产中以空气为气化剂时有的反应。实际生产中以空气为气化剂时有N2和氩气的存在,和氩气的存在,降低了降低了CO和和CO2的分压,使平衡向生成的分压,使平衡向生
25、成CO的方向移动。的方向移动。图图2-13CO与与CO2平衡混合平衡混合物组成与压力的关系物组成与压力的关系能力训练能力训练请运用网络、教材、参考书等渠道查阅请运用网络、教材、参考书等渠道查阅:1.简述煤气化的操作条件对气化的影响。简述煤气化的操作条件对气化的影响。2.简述几种工业煤气的组成,其用途主要有哪简述几种工业煤气的组成,其用途主要有哪?3.煤的气化过程发生的主要化学反应有哪些?写出其反应方煤的气化过程发生的主要化学反应有哪些?写出其反应方程式。程式。4.在气化反应中,影响化学平衡的因素有哪些?在气化反应中,影响化学平衡的因素有哪些?2023/4/1240任务任务2 2 煤气化工艺条件
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