醌类化合物的提取分离实例.pptx

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1、1.水蒸气蒸馏法适用于小分子的游离醌类化合物的提取，由于其具有挥发性，可随水蒸气馏出，故可用此法提取，如白雪花中蓝雪醌的提取。第1页/共36页实例 白雪花粗粉加水浸泡水蒸气蒸馏馏出液放置 结晶抽滤 结晶甲醇重结晶蓝雪醌（mp：7576）第2页/共36页2.有机溶剂提取法常用甲醇或乙醇提取，可将不同极性或类型的醌类成分都提取出来，得到总醌类再进行分离。1、用于提取苷元（游离醌类）。2、可用苯、氯仿等极性较小的溶剂提取。第3页/共36页实例：大黄中总蒽醌成分的提取大黄粗粉100g置1000ml 圆底烧瓶中，加入95%乙醇250ml，回流提取2hr，趁热抽滤醇液药渣加入95%乙醇200ml，回流提取

2、1.5hr，趁热抽滤醇液药渣第4页/共36页乙醇提取液静置冷却，抽滤滤液 减压回收乙醇至糖浆状，将浓缩物转移至250ml三角瓶中 乙醇总提物放冷，加入乙醚60ml冷浸，振摇20将乙醚液倾入500ml三角瓶中 乙醚层浸膏40ml乙醚+16ml丙酮冷浸三次（每次15）乙醚层浸膏乙醚总提液第5页/共36页实例第6页/共36页3.碱提酸沉法适用于具有酚羟基的醌类化合物，由于其可溶于碱液，加酸后又沉淀出。1、用于提取带游离酚羟基的醌类化合物。2、利用酚羟基与碱成盐溶于碱水中，酸化后沉淀析出。第7页/共36页第8页/共36页4.4.超声提取法研究超声波技术对大黄中蒽醌类成分提取率的影响,并与传统提取方法做

3、比较.方法:以超声波强化提取法为试验组,以常规煎煮法及乙醇回流法对对照组,进行平行试验.结果:以水为提取溶剂,采用超声波强化提取10 min对游离蒽醌的提取率即与水煎煮法煎煮60 min提取效果相当;以乙醇为提取溶剂的提取效果明显好于水,几种方法相比较,以乙醇作为提取溶剂超声波萃取法对大黄蒽醌的提取效果最好.结论:超声波法提取大黄蒽醌类成分具有提取效率高、操作简便、省时等优点,值得推广应用.第9页/共36页5.微波提取法优选微波技术提取大黄游离蒽醌的工艺。方法：先采用单因素考察,然后采用正交试验法考察微波输出功率、乙醇浓度、浸出时间、料液比4个因素对提取率的影响,优选大黄游离蒽醌的最佳浸出方案

4、。结果：采用70%乙醇溶液在微波输出功率中高火,用70%乙醇,料液比为18,提取5 min,提取2次,大黄游离蒽醌提取率为1.31%,相对提取率达到88.52%。结论：用微波浸提法提取大黄中的蒽醌类成分效率高、操作简便、省时。第10页/共36页游离醌类化合物的分离分离方法第11页/共36页1、羟基蒽醌的酸性差别很大时，采用PH梯度萃取法。由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽醌衍生物的经典方法，也为常用方法。5%NaHCO35%NaHCO3液 含-COOH-COOH及两个以上-酚OHOH 5%Na2CO35%

5、Na2CO3液 含一个-酚OHOH蒽醌类1%NaOH1%NaOH液 含两个a-a-酚OHOH蒽醌类5%NaOH5%NaOH液 含一个a-a-酚OHOH蒽醌类第12页/共36页第13页/共36页第14页/共36页实例 大黄中蒽醌类化学成分的提取分离技术 根据大黄中的羟基蒽醌苷经酸水解成游离苷元，苷元可溶于氯仿而被提出的原理。再利用各羟基蒽醌类化合物酸性不同，采用pH梯度萃取法分离而得各单体苷元。第15页/共36页五、应用举例实例 番泻叶中蒽醌类化学成分的提取分离技术 番泻苷番泻苷A A不溶于水、苯、乙醚或氯仿，难溶于甲醇、乙醇或丙酮，但在与水相混的有机溶剂中的溶解度随含水量的增加而增大，溶剂中含

6、水量达30%时溶解度最大。采用大孔吸附大孔吸附树脂法树脂法进行分离。第16页/共36页第17页/共36页 PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合色谱法进一步分离。多用硅胶为吸附剂，有时也用聚酰胺，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。2、羟基蒽醌的酸性差别不大时，采用色谱方法，可得到彻底分离。第18页/共36页实例：建立了以苯酚为原料合成对苯二酚过程中各物质的高效液相色谱(HPLC)及气相色谱(GC)分析方法。HPLC 方法采用 Kromasil C18色谱柱(4.6 mm250 m

7、m,10m),流动相组成:V(甲醇):V(水):V(改性剂)=20:80:0.15,流动相流速为1.0 mL/min,定量环进样20L,Prostar 紫外检测器检测波长为254 nm,实现了对低含量对苯二酚、对苯醌、邻苯二酚及苯酚4种物质的分离测定;同时,采用氢火焰离子化检测器对上述4种物质在较高浓度下进行了 GC 分析,测定快速准确。第19页/共36页实例：建立了同时测定化妆品中蒽醌类含量的HPLC法，以评价化妆品的美容功效。采用甲醇超声提取，HPLC法分离测定。结果为3种被测物在11min内均得到良好的分离。在1gmL-250gmL均与其各自对应的峰面积呈良好线性关系（R09997）。在

8、添加质量浓度为05gmL50gmL，回收率在920-1025，精密度RSD21，最低检出限（SN=3）为芦荟苷05160gmL，芦荟大黄素00864gmL，大黄酚01016gmL。该法简便、快速、准确，可用于化妆品中蒽醌类含量的检测。第20页/共36页实例：硅胶柱色谱法分离大黄酚、大黄素-6-甲醚 装柱：用石油醚乙酸乙酯（9.8:0.2）浸泡200300目硅胶约20 g，搅拌均匀，尽量赶出气泡。一次性倒入1.8 cm X 28 cm 的层析柱中，轻轻敲打使硅胶均匀下沉，至硅胶界面不再下降为止。上样：将离大黄酚和大黄素-6-甲醚的混合物用乙醇加热溶解，伴入少量硅胶，水浴60左右烘干，加到已装好的

9、硅胶柱顶端，最后在样品带上盖上一层硅胶或棉花，以保护样品界面不受干扰。洗 脱：先 用 100 ml石 油 醚 乙 酸 乙 酯（9.8:0.2）洗脱，至第一条黄色色带洗下来，再换用100 ml石油醚乙酸乙酯（9.5:0.5）洗脱下第二条色带。第21页/共36页（一）从大黄中提取分离羟基蒽醌类还可采用下列方法 用80%乙醇室温渗漉提取，回收溶剂，得浸膏后依次以石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯萃取，得到的石油醚部分和三氯甲烷部分再分别上硅胶色谱柱以石油醚-乙酸乙酯（955）和（9010）洗脱，分离得到大黄素甲醚、大黄酚及大黄素、芦荟大黄素单体。工艺流程如下：第22页/共36页第23页/共36页（二）从大黄

10、中提取分离总蒽醌类可采用下列方法 工艺一：工艺二：第24页/共36页3.3.PHPH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。第25页/共36页第26页/共36页第27页/共36页蒽醌苷类的分离由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多需进行预处理。溶剂法是用中等极性的有机溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，从除去游离蒽醌衍生物的水溶液中，将蒽醌苷萃取出来，再作进一步分离。第28页/共36页

11、虎杖浸膏的水溶液氯仿回流氯仿液 （含大黄素等游离蒽醌脂溶成分）水液EtOAcEtOAc萃取 EtOAc EtOAc液（含大黄素苷等蒽醌苷极性成分）溶剂法：第29页/共36页 铅盐法：中药粉90%90%乙醇加热提取提取液浓缩浓缩液氯仿（或乙醚、苯）萃取 氯仿液（游离蒽醌）水层加醋酸铅溶液，过滤滤液沉淀水洗，悬浮于水中，通H H2 2S S脱铅过滤沉淀（PbPb2 2S S）滤液蒽醌苷第30页/共36页第31页/共36页 补充实例 用不同浓度的乙醇回流提取茜草粗粉，得到浸膏采用不同极性溶剂萃取，再使用色谱法分离。茜草中主要化学成分提取分离方法：结晶：1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌结晶：1,3,6

12、-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-D-吡喃葡萄糖苷结晶：1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-D-吡喃木糖（12）-（6-O-乙 酰基）吡喃葡萄糖苷结晶：1,2-二羟基蒽醌-2-O-D-吡喃木 糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷结晶：1,3-二羟基-2-羟甲基蒽醌-3-O-D-吡喃木糖（16）-D-吡喃葡 萄糖苷流程说明：采用溶剂提取法进行提取，系统溶剂法进行粗分，得到不同极性部分。对各极性部分应用色谱法如硅胶色谱法、反相柱色谱法进行分离。第32页/共36页（一）从决明子中提取分离蒽醌类化合物还可采用下列方法 实例工艺一：第33页/共36页工艺二：第34页/共36页 流程说明：决明子蒽醌可用干柱色谱予以分离。决明子用氯仿和20%H2SO420%H2SO4提取后，合并氯仿提取液，浓缩，然后拌在少量磷酸氢钙上，把它加在预先装好的磷酸氢钙（干装）上。用苯洗脱，先在柱上出现5 5个色带，继续用苯洗脱，分别收集各色带的洗脱液分别进行处理。实例第35页/共36页感谢您的观看！第36页/共36页