形状记忆合金介绍幻灯片.ppt
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1、形状记忆合金介绍第1页,共92页,编辑于2022年,星期六1第五讲第五讲 形状记忆合金形状记忆合金 Shape Memory Alloy第2页,共92页,编辑于2022年,星期六2主要内容主要内容形状记忆合金的发展形状记忆合金的发展形状记忆合金的原理形状记忆合金的原理形状记忆合金的分类形状记忆合金的分类形状记忆合金的制备形状记忆合金的制备形状记忆合金的应用形状记忆合金的应用第3页,共92页,编辑于2022年,星期六3金属具有记忆能力金属具有记忆能力人人们们把把具具有有“记记忆忆能能力力”的的合合金金(Shape Memeory AlloySMA)做做成成花花、鸟鸟、鱼鱼、虫虫等等各各种种造造型
2、型,只只要要浸浸入入一一定定温温度度的的水水中中,可可以以出出现现花花开开放放,鸟鸟展展翅翅,鱼鱼摆尾,虫蠕动等现象,栩栩如生,如魔术般使人惊叹。摆尾,虫蠕动等现象,栩栩如生,如魔术般使人惊叹。用用CuZnAl记忆合金片制备的金记忆合金片制备的金属花,以热水或热风为热源,开属花,以热水或热风为热源,开放温度为放温度为65-85,闭合温度,闭合温度为室温,花蕾直径为室温,花蕾直径80mm,展开展开直径直径200mm。第4页,共92页,编辑于2022年,星期六4人人们们对对形形状状记记忆忆效效应应的的物物理理本本质质及及其其影影响响因因素素已已有有较较为为清清晰晰的的认认识识,形形状状记记忆忆合合
3、金金已已被被确确认认为为一一种种热热驱驱动动功功能能材材料料,人人们们利利用用其其形形状状记记忆忆效效应应,在在仪仪器器仪仪表表、自自动动控控制制、航航空空航航天天、医医疗疗器器具具、汽汽车车工工程程以以及及机机器器人人等等领领域域中中实实现现广广泛应用。泛应用。形状记忆形状记忆合金的应用合金的应用第5页,共92页,编辑于2022年,星期六5形状记忆合金的发展形状记忆合金的发展 第6页,共92页,编辑于2022年,星期六6形状记忆效应源自材料中发生的马氏体相变形状记忆效应源自材料中发生的马氏体相变。德国金属学家德国金属学家Martens发现:钢在奥氏体高温区淬发现:钢在奥氏体高温区淬火时,原来
4、面心立方的奥氏体晶粒内以原子火时,原来面心立方的奥氏体晶粒内以原子无扩散无扩散形式转变形式转变为体心立方结构,得到的组织以他的名字为体心立方结构,得到的组织以他的名字被命名为被命名为马氏体马氏体。板条马氏体板条马氏体钢的淬火钢的淬火第7页,共92页,编辑于2022年,星期六71938年,美国的格里奈哥和穆拉迪安在年,美国的格里奈哥和穆拉迪安在Cu-Zn合金中发合金中发现了马氏体的现了马氏体的热弹性转变热弹性转变,他们的研究在当时并没有,他们的研究在当时并没有受到世界的重视;受到世界的重视;1951年,美国的里德等人在年,美国的里德等人在Au-Cd合金的研究中首次发合金的研究中首次发现该合金具有
5、形状记忆效应;现该合金具有形状记忆效应;随后,在随后,在InTi合金中也发现了形状记忆效应。合金中也发现了形状记忆效应。这些合金价格昂贵,难以实现应用,人们开始寻找成本低这些合金价格昂贵,难以实现应用,人们开始寻找成本低廉的形状记忆合金。廉的形状记忆合金。第8页,共92页,编辑于2022年,星期六8低成本形状记忆合金的发现完全是偶然的。低成本形状记忆合金的发现完全是偶然的。1962年年,美美国国海海军军军军械械研研究究所所将将NiTi合合金金作作为为对对温温度度敏敏感感的的振振动动衰衰减减合合金金加加以以研研究究,在在讨讨论论该该项项研研究究经经费费分分配配时时,某某一一成成员员用用手手将将这
6、这种种材材料料制制成成的的细细丝丝一一端端弯弯曲曲,无无意意中中靠靠近近手手中中点点燃燃的的雪雪茄茄,忽忽然然发发现现靠靠近近火火焰焰部部分分的的细丝伸直了细丝伸直了。1963年年,军军械械研研究究所所宣宣布布在在NiTi合合金金丝丝中中发发现现了了形形状状记记忆效应。忆效应。NiTi合合金金具具有有强强度度高高、塑塑性性大大、耐耐腐腐蚀蚀性性好好、成成本本相相对对低低廉廉等等许许多多特特点点而而引引起起极极大大关关注注,人人们们开开始始考考虑虑形形状状记忆合金的广泛应用。记忆合金的广泛应用。第9页,共92页,编辑于2022年,星期六91970年年,人人们们又又在在成成本本更更为为低低廉廉的的
7、CuAlNi合合金金中中也也发发现现形形状状记记忆忆现现象象,并并明明确确这这种种现现象象是是能能产产生生热热弹弹性马氏体相变的合金所共有的特性性马氏体相变的合金所共有的特性。以以此此为为转转折折点点,迄迄今今人人们们己己在在许许多多合合金金中中相相继继发发现现这种现象,如表所示。这种现象,如表所示。现现在在,人人们们发发现现一一些些有有机机高高分分子子材材料料、无无机机陶陶瓷瓷等等都都具具有形状记忆的功能。有形状记忆的功能。第10页,共92页,编辑于2022年,星期六10形状记忆合金的成分范围和形状记忆合金的成分范围和Ms(马氏体相变开始温度马氏体相变开始温度)点点合金合金成分成分Ms点点/
8、合金合金成分成分Ms点点/AgCd11-49at%Cd-190/-50InTi18-23at%Ti50/100AuCd46.5-50at%Cd30/100NiAl36-38at%Al-100/100CuAlNi14-14.5at%Al,3-4.5at%Ni-140/100TiNi49-51at%Ni-50/100CuAuZn23-28at%Au 45-47at%Zn-150/100FePt25at%Pt/-130CuSn15at%Sn-120/30FePd30at%Pd/-100CuZn38.5-41.5at%-180/-10MoCu5-35at%Cu-250/180第11页,共92页,编辑于
9、2022年,星期六11形状记忆合金的原理形状记忆合金的原理第12页,共92页,编辑于2022年,星期六12Fe在在910以下为体心立方晶格结构的以下为体心立方晶格结构的-Fe,910以上为以上为面心立方晶格结构的面心立方晶格结构的-Fe。碳溶解到碳溶解到-Fe中形成的固溶体为中形成的固溶体为铁素体铁素体(F);碳溶解到;碳溶解到-Fe中形成的固溶体为中形成的固溶体为奥氏体奥氏体(A);如果奥氏体;如果奥氏体以较大的冷以较大的冷却速度过冷却速度过冷,奥氏体中的碳原子没有扩散的可能,奥氏,奥氏体中的碳原子没有扩散的可能,奥氏体将直接转变成一种含碳过饱和的固溶体,称为体将直接转变成一种含碳过饱和的固
10、溶体,称为马氏马氏体体(M)。由于含碳量过饱和,马氏体的强度和硬度高、塑性低,脆由于含碳量过饱和,马氏体的强度和硬度高、塑性低,脆性大。性大。奥氏体和马氏体奥氏体和马氏体第13页,共92页,编辑于2022年,星期六13形形状状记记忆忆效效应应:具具有有一一定定形形状状的的固固体体材材料料(通通常常是是具具有有热热弹弹性性马马氏氏体体相相变变的的材材料料),在在某某一一温温度度下下(处处于于马马氏氏体体状状态态Mf)进进行行一一定定限限度度的的塑塑性性变变形形后后,通通过过加加热热到到某某一一温温度度(通通常常是是该该材材料料马马氏氏体体完完全全消消失失温温度度Af)上上时时,材材料料恢恢复到变
11、形前的初始形状复到变形前的初始形状。具有形状记忆效应的合金称为形状记忆合金具有形状记忆效应的合金称为形状记忆合金。第14页,共92页,编辑于2022年,星期六14形状记忆效应实验形状记忆效应实验原始形状原始形状拉直拉直加热后恢复变形加热后恢复变形前形状前形状第15页,共92页,编辑于2022年,星期六15热弹性马氏体相变热弹性马氏体相变面面心心立立方方的的奥奥氏氏体体晶晶粒粒内内的的原原子子经经无无扩扩散散位位移移,产产生生形形状状改改变变和和表表面面浮浮凸凸,这这种种呈呈现现不不变变平平面面特特征征的的一一级级相相变变、形形核核长长大大型型相相变变称称为为马马氏氏体体相相变变,相相变变后后形
12、形成成体心立方的马氏体。体心立方的马氏体。把把马马氏氏体体相相变变开开始始和和相相变变结结束束的的温温度度表表示示为为Ms和和Mf,把把马马氏氏体体逆逆相相变变(转转变变成成奥奥氏氏体体)的的温温度表示为度表示为As和和Af。钢的马氏体转变钢的马氏体转变第16页,共92页,编辑于2022年,星期六16为为使使A(母母相相)-M(马马氏氏体体相相)相相变变产产生生,M相相的的化化学学自自由由能能必须低于必须低于A相相。相相变变需需要要驱驱动动力力,不不过过冷冷到到适适当当低低于于T0(A相相和和M相相化化学学自自由能达到平衡由能达到平衡)的温度,相变不能进行,的温度,相变不能进行,逆逆相相变变也
13、也需需驱驱动动力力,必必须须过过热热到到适适当当高高于于T0的的温温度度,相相变才能进行。变才能进行。马氏体相和母相化学自马氏体相和母相化学自由能差随温度变化与马由能差随温度变化与马氏体相变的关系氏体相变的关系第17页,共92页,编辑于2022年,星期六17低低于于Ms温温度度下下,马马氏氏体体形形成成以以后后,界界面面上上的的弹弹性性变变形形随随着着马氏体的长大而增加;马氏体的长大而增加;当当表表面面能能、弹弹性性变变形形能能及及共共格格界界面面能能等等能能量量消消耗耗的的增增加加与与相相变变化化学学自自由由能能的的减减少少相相等等时时,马马氏氏体体和和母母相相间间达达到到热热弹弹性平衡状态
14、性平衡状态,马氏体停止长大。,马氏体停止长大。CuAlNi合金冷却过程中热弹性马氏体相变合金冷却过程中热弹性马氏体相变(马氏体长大马氏体长大)第18页,共92页,编辑于2022年,星期六18温温度度继继续续下下降降,马马氏氏体体相相变变驱驱动动力力增增加加,马马氏氏体体又又继继续长大,也可能出现新的马氏体生长。续长大,也可能出现新的马氏体生长。温度升高,相变驱动力减小,马氏体出现收缩。温度升高,相变驱动力减小,马氏体出现收缩。热热效效应应和和弹弹性性效效应应之之间间的的平平衡衡态态是是热热弹弹性性的的由由来来,具具有有这这种种行行为为的的马马氏氏体体为为热热弹弹性性马马氏氏体体,相相变变为为热
15、热弹弹性性马马氏氏体体相相变变。CuAlNi合金加热过程中热弹性马氏体相变合金加热过程中热弹性马氏体相变(马氏体缩小马氏体缩小)第19页,共92页,编辑于2022年,星期六19形状记忆效应原理形状记忆效应原理形形状状记记忆忆合合金金在在一一定定范范围围内内发发生生塑塑性性变变形形后后,经经加加热热到到某某一一温温度度后后能能够够恢恢复复变变形形,实实质质是是热热弹弹性马氏体相变性马氏体相变。马马氏氏体体在在外外力力下下变变形形成成某某一一特特定定形形状状,加加热热时时已已发发生生形形变变的的马马氏氏体体会会回回到到原原来来奥奥氏氏体体状状态态,这这就就是是宏宏观观形形状状记记忆忆现现象象,如如
16、右图所示。右图所示。形状记忆效应过程形状记忆效应过程的示意图的示意图第20页,共92页,编辑于2022年,星期六20形状恢复完全可逆形状恢复完全可逆需具备以下条件:需具备以下条件:马氏体相变是马氏体相变是热弹性热弹性的;的;母相和马氏体呈现母相和马氏体呈现有序的点阵结构有序的点阵结构;马氏体点阵的不变切变为孪生,马氏体点阵的不变切变为孪生,亚结构为孪晶或层错亚结构为孪晶或层错;马氏体相变在晶体学上是马氏体相变在晶体学上是可逆的可逆的。第21页,共92页,编辑于2022年,星期六21出现出现热弹马氏体相变热弹马氏体相变的条件:的条件:母相与马氏体的比容差小;母相与马氏体的比容差小;母相的弹性极限
17、高;母相的弹性极限高;母相原子排列规律性强;母相原子排列规律性强;热热弹弹性性马马氏氏体体相相变变确确保保不不破破坏坏母母相相与与新新相相之之间间的的共共格格联联系系,新相在加热条件下容易向母相转变。新相在加热条件下容易向母相转变。第22页,共92页,编辑于2022年,星期六22有序点阵结构有序点阵结构相相变变时时母母相相的的晶晶体体位位向向自自动动得得到到保保存存,两两相相间间的的点点阵阵对对应应关关系系单单一一,相相变变时时点点阵阵应应变变非非常常小小,逆相变时必然选取原位向的母相;逆相变时必然选取原位向的母相;有有序序化化材材料料具具有有较较高高的的弹弹性性极极限限,热热弹弹性性马马氏氏
18、体体相相变变产产生生的的小小尺尺度度畸畸变变不不会会超超过过材材料料的的弹弹性性极极限限,逆逆相相变变中中母母相相和和马马氏氏体体相相的的界界面面保保持持弹弹性性共共格格,为为逆逆相相变变时时重重新新构构成成原原母母相相的的结结构构提提供有利条件供有利条件。第23页,共92页,编辑于2022年,星期六23马氏体内的马氏体内的亚结构是孪晶或层错亚结构是孪晶或层错外外力力作作用用下下,通通过过孪孪晶晶移移动动,某某一一取取向向的的马马氏氏体体长长大大,其其它它不不利利取取向向的的马马氏氏体体缩缩小小(择择优优取取向向马马氏氏体体),保保证证马马氏氏体体变形时不会出现太多母相的等效晶体位向变形时不会
19、出现太多母相的等效晶体位向。逆逆相相变变时时,马马氏氏体体中中只只形形成成几几个个甚甚至至一一个个母母相相的的等等效效晶晶体体位位向向,只只有有特特定定取取向向的的母母相相晶晶核核才才能能不不断断长长大大,马马氏氏体体恢恢复复成成原原母相晶体,宏观变形也得到恢复。母相晶体,宏观变形也得到恢复。晶体学上相变可逆性晶体学上相变可逆性通过逆相变,不仅在通过逆相变,不仅在晶体结构晶体结构上,而且在上,而且在晶体位向晶体位向上都恢复上都恢复到相变前的母相状态。到相变前的母相状态。晶体学上的相变可逆性晶体学上的相变可逆性保证逆相变后形成有序性很高的原母相晶保证逆相变后形成有序性很高的原母相晶体,宏观变形也
20、完全恢复。体,宏观变形也完全恢复。第24页,共92页,编辑于2022年,星期六24随随着着形形状状记记忆忆材材料料研研究究的的不不断断深深入入,发发现现不不完完全全具具备备上上述条件的合金也可以显示形状记忆效应述条件的合金也可以显示形状记忆效应。温温度度场场可可以以诱诱导导形形状状记记忆忆效效应应,磁磁场场、应应力力场场等等也也可诱导马氏体相变,出现形状记忆效应。可诱导马氏体相变,出现形状记忆效应。传统热诱导形状记忆合金传统热诱导形状记忆合金磁诱导形状记忆合金磁诱导形状记忆合金Magnetic field第25页,共92页,编辑于2022年,星期六25传统形状记忆合金具有较大的可逆恢复应变和大
21、的恢复力,但传统形状记忆合金具有较大的可逆恢复应变和大的恢复力,但必须通过改变合金的温度来获得应变必须通过改变合金的温度来获得应变,响应速度慢,响应响应速度慢,响应频率低频率低(约为约为1Hz左右左右)。磁性形状记忆合金的优势就在于它兼具铁磁性和热弹性磁性形状记忆合金的优势就在于它兼具铁磁性和热弹性马氏体相变,并且结合了马氏体相变,并且结合了形状记忆合金应变大形状记忆合金应变大和和磁致伸磁致伸缩材料响应快缩材料响应快的优点。的优点。第26页,共92页,编辑于2022年,星期六26利用磁场对合金中的马氏体变体施加静磁力,利用磁场对合金中的马氏体变体施加静磁力,促使有促使有利取向的马氏体变体长大,
22、吞并不利取向的变体利取向的马氏体变体长大,吞并不利取向的变体(表现表现为孪晶界的移动为孪晶界的移动),从而产生宏观变形;,从而产生宏观变形;磁场强度减小或撤去时,孪晶界又回到初始位置。磁场强度减小或撤去时,孪晶界又回到初始位置。磁致形状记忆效应只存在磁致形状记忆效应只存在具有热弹性马氏体相变的磁性具有热弹性马氏体相变的磁性合金中合金中,典型磁致形状记忆合金有,典型磁致形状记忆合金有NiMnGa、NiFeGa、Fe基和基和Co基合金等。基合金等。目前,已在目前,已在Ni48.8Mn29.7Ga21.5单晶单晶中得到约中得到约10%的可恢复磁感的可恢复磁感生应变生应变。第27页,共92页,编辑于2
23、022年,星期六27相变伪弹性和超弹性相变伪弹性和超弹性外外加加应应力力也也可可引引起起马马氏氏体体消消长长,这这样样形形成成的的马马氏氏体体叫叫应力诱发马氏体应力诱发马氏体(SIM)。Af温度以上的马氏体只在应力下稳定。温度以上的马氏体只在应力下稳定。随应力增加或减小,马氏体也相应长大或缩小;随应力增加或减小,马氏体也相应长大或缩小;应应力力除除去去后后,应应力力诱诱发发马马氏氏体体当当即即逆逆转转变变为为稳稳定定母母相相,相相变引起的变形消失。变引起的变形消失。这这种种不不通通过过加加热热即即恢恢复复到到原原先先形形状状的的相相变变,看看起起来来像像弹弹性性变变形形,但但其其应应力力应应变
24、变曲曲线线是是非非线线性性的的,称称为为相相变变伪伪弹性弹性,应变完全恢复时称为,应变完全恢复时称为超弹性超弹性。第28页,共92页,编辑于2022年,星期六28伪伪弹弹性性仅仅与与应应力力诱诱发发相相变变和和热热弹性相变有关。弹性相变有关。AB段:段:奥氏体奥氏体相的弹性变形;相的弹性变形;BC段段:B点点为为应应力力诱诱发发马马氏氏体体的的最最小小应应力力,C点点相相变变结结束束;奥奥氏氏体体向向马马氏氏体体的的转转变变使使应应变变增增加加,其其斜斜率率远远小小于于AB段段,说说明明相相变变容容易易进行,进行,CD段段:相相变变结结束束后后,应应力力作作用用下下马氏体马氏体发生弹性变形。发
25、生弹性变形。伪弹性应力应变示意图伪弹性应力应变示意图第29页,共92页,编辑于2022年,星期六29在在D点点之之前前应应力力被被取取消消,例例如如在在点点C,应应变变通通过过几几步步可恢复:可恢复:CF段:段:马氏体马氏体的弹性恢复;的弹性恢复;FG段段:马马氏氏体体向向奥奥氏氏体体转转变变后后引引起起的的应应变变恢恢复复,F点点是是卸卸载载中中马马氏氏体体能能存存在在的的最最大大应应力力,在在该该点点开开始始发发生生马马氏氏体体向向奥奥氏氏体体的的逆逆相相变变,随随后后马马氏氏体体量量不不断断减减少少直直到到奥奥氏氏体体完完全全恢恢复复(G点点),GH段:段:奥氏体奥氏体的弹性恢复。的弹性
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