第二章 中药化学成分提取、分离和鉴定的一般方法[课件]].ppt

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1、第二章第二章 中中药化学成分化学成分提取、分离和提取、分离和鉴定的定的一般方法一般方法课件件目的要求l理解中药化学成分的类型及理化性质。l掌握中药有效成分的提取、别离方法。l理解中药有效成分构造鉴定的方法。2020/12/32教学内容第1节 中药中所含各类化学成分简介第2节 中药化学成分预试验第3节 提取、别离中药有效成分常用的方法第4节 中药化学成分鉴定和构造研究简介第5节 药理供试样品的配制2020/12/33第1节 中药中所含各类化学成分简介l生物碱l糖和苷l醌类l苯丙素类l黄酮类l强心苷l皂苷l萜类和挥发油l其他成分2020/12/34生物碱alkaloids 生物体内的含氮有机物，有

2、似碱的性质能与酸成盐，有生理活性。盐酸小檗碱盐酸小檗碱(Berberine hydrochloride)2020/12/35苷类glycosides 苷元与糖或糖的衍生物通过苷键缩醛键连接而成的化合物。苷易水解成苷元和糖。人参皂苷人参皂苷Rb1(ginsenoside Rb1)水解2020/12/36糖类saccharides 单糖：无色晶体，味甜。易溶于水，难溶于有机溶剂。低聚糖：210个单糖缩合而成。味甜，溶于水，难溶于有机溶剂。多糖：10个以上单糖脱水缩合而成。无甜味，大多不溶于水。D-葡萄糖葡萄糖L鼠李糖鼠李糖D葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸(D-glucose)(L-rhamnose)(D-g

3、lucuronic acid)-D-Gal-(14)-D-Glc-D-Fru-(16)-(14)-D-Glc2020/12/37醌类quinones 具有醌式构造化合物。分子中多有酚OH，有一定酸性。大黄酚大黄酚大黄酚大黄酚-D-葡萄糖苷葡萄糖苷 (chrysophanol)(chrysophanol-8-D-glucoside)2020/12/38苯丙素类phenylpropanoids 以苯丙基C6-C3为根本骨架的化合物。香豆素：具有苯骈-吡喃酮母核的一类天然化合物。木脂素：有两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。七叶内酯七叶内酯五味子酯甲五味子酯甲 (aesculetin)(schi

4、santherin A)2020/12/39黄酮类flavonoids 两个苯环通过三碳链连接而成C6-C3-C6的化合物。多有酚OH，有一定酸性。黄芩素黄芩素黄芩苷黄芩苷 (baicalein)(baicalin)2020/12/310萜类和挥发油terpeonidsandvolatileoils 萜类：由甲戊二羟酸衍生、分子式符合C5H8n的衍生物。挥发油精油：可随水蒸气蒸馏的与水不相混溶的无色或淡黄色透明油状液体。薄荷醇薄荷醇细辛醚细辛醚 (menthol)(asarone)2020/12/311强心苷cardicaglycosides 对心脏有显著生理活性的甾体苷类。无色，有旋光性、对

5、粘膜有刺激性。洋地黄毒苷洋地黄毒苷 (digitoxin)2020/12/312皂苷saponins 由螺甾烷类或三萜类化合物与糖结合的低聚糖苷，前者为甾体皂苷，后者为三萜皂苷。无色，对粘膜有刺激性，有吸湿性、发泡性和溶血性。薯蓣皂苷薯蓣皂苷人参皂苷人参皂苷Rb1 (dioscin)(ginsenoside Rb1)2020/12/313其他成分有机酸鞣质氨基酸、蛋白质和酶植物色素树脂油脂和蜡无机成分微量元素2020/12/314第2节 中药化学成分预试验目的：初步断定中药中含有哪些化学成分，为设计提取、别离方案奠定根底。1.预试验的分类2.预试验的方法3.预试验供试液的制备2020/12/3

6、151.预试验的分类 单项预试：重点检查某类成分。系统预试：全面检查各类成分。2020/12/3162.预试验的方法 试管法 纸片法 薄层及纸色谱法2020/12/3173.预试液的制备l 水浸液5g/50ml水，浸泡过夜，过滤。滤液A用以检查氨基酸、多肽、蛋白质；滤渣水浴60加热10min，过滤。滤液B用以检查糖、有机酸、苷、鞣质、水溶性生物碱等。l 乙醇提取液 中性醇提液：5g/50ml 95%乙醇，水浴加热回流20min，过滤。滤液用以检查黄酮、蒽醌、香豆素、萜、苷等。酸性醇提液：2g/10ml 0.5%盐酸乙醇溶液，水浴加热回流10min，过滤。滤液用以检查生物碱等。l 石油醚提取液1

7、g/10ml，浸泡2-3h，过滤。滤液用以检查挥发油、萜类等。2020/12/318常用显色剂：生物碱：碘化铋钾试剂 棕红色 酚：三氯化铁试剂 蓝色 有机酸：溴酚蓝试剂 蓝色背景黄色斑点 皂苷：磷钼酸试剂 蓝-蓝紫色 内酯、香豆素：异羟肟酸铁试剂 蓝-紫 黄酮：三氯化铝试剂、盐酸-镁粉、乙酸镁试剂 +蒽醌：氢氧化钾试剂 红色 强心苷：3,5-二硝基苯甲酸试剂 紫红色 氨基酸：茚三酮试剂 +挥发油：油斑试验 无斑点 有机化合物：硫酸试剂2020/12/319第3节 提取别离中药有效成分常用的方法l概述l提取方法l别离纯化方法l影响因素2020/12/3201.概述1中药化学成分的构成特点 同种植

8、物含有多种构造类型的化学成分 总成分含量少而种类多 有效成分含量低2020/12/3212提取别离前进展文献调研 研究进展 a.做过否？b.研究的深度和广度如何？c.如何开展？药材鉴定 a.原植物的拉丁学名 b.采集地点和时间 c.药及部位 d.民间药用情况2020/12/3223/未知成分研究策略 成分：构造类型，确定提取、别离道路；未知成分：系统预试验，活性跟踪；2020/12/3232.提取方法l 溶剂提取法l 水蒸气蒸馏法l 超临界流体萃取法l 其他方法2020/12/3241溶剂提取法 原理：相似相溶。溶剂穿透入药材粉末的细胞膜，溶解溶质，形成细胞内外溶质的浓度差，将溶质渗出，进展提

9、取。范围：所有化学成分。2020/12/325溶溶溶溶 剂剂剂剂沸点沸点介电常数介电常数(20)溶解度溶解度溶剂溶剂/水水%水水/溶剂溶剂%石石石石 油油油油 醚醚醚醚环环环环 己己己己 烷烷烷烷30-12080.71.892.02苯苯苯苯乙乙乙乙 醚醚醚醚氯氯氯氯 仿仿仿仿乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酯正正正正 丁丁丁丁 醇醇醇醇 80 35 61 77 1182.294.344.816.02 17.8 0.175 6.04 0.815 6.07 7.45 0.0631.4650.072 2.98 20.5丙丙丙丙 酮酮酮酮乙乙乙乙 醇醇醇醇甲甲甲甲 醇醇醇醇水水水水 56 78 65 1

10、00 20.7 24.3 32.6 80.4任意混合任意混合任意混合任意混合石油醚石油醚石油醚石油醚 环己烷环己烷环己烷环己烷 苯苯苯苯 氯仿氯仿氯仿氯仿 乙醚乙醚乙醚乙醚 乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酯 丙酮丙酮丙酮丙酮 乙醇乙醇乙醇乙醇 甲醇甲醇甲醇甲醇 水水水水常用溶剂的性质常用溶剂的性质2020/12/326中药各类成分的极性与提取溶剂的关系中药各类成分的极性与提取溶剂的关系植物成分极性强弱植物成分极性强弱植物成分结构类型植物成分结构类型适于提取溶剂适于提取溶剂亲脂性强亲脂性强叶绿素、脂肪油、挥发油叶绿素、脂肪油、挥发油石油醚石油醚亲脂性较强亲脂性较强游离生物碱、苷元、甾类、萜类、某

11、些有机游离生物碱、苷元、甾类、萜类、某些有机酸酸乙醚、氯仿乙醚、氯仿中等中等极性极性中偏小中偏小某些苷类某些苷类(如强心苷等如强心苷等)氯仿氯仿-乙醚乙醚(2:1)中中 等等某些苷类某些苷类(如黄酮苷类如黄酮苷类)乙酸乙酯乙酸乙酯中偏大中偏大某些苷类某些苷类(如蒽醌苷、皂苷等如蒽醌苷、皂苷等)正丁醇正丁醇亲水性较强亲水性较强极性大的苷、糖类、氨基酸等极性大的苷、糖类、氨基酸等丙酮、乙醇、甲醇丙酮、乙醇、甲醇亲水性强亲水性强蛋白质、粘液汁、糖类、氨基酸、无机盐、蛋白质、粘液汁、糖类、氨基酸、无机盐、苷类苷类水水2020/12/3271溶剂提取法 选择溶剂注意点：a.对有效成分溶解度大，对杂质溶解

12、度小 b.不与化学成分起化学变化 c.经济、易得、使用平安。常用操作方法：浸渍法浸渍法渗漉法渗漉法煎煮法煎煮法回流提取法回流提取法连续回流提取法连续回流提取法影响提取效率影响提取效率的的 因因 素素原料粉碎度原料粉碎度提取时间提取时间提取温度提取温度设备条件设备条件2020/12/3282020/12/3292020/12/330回流提取装置冷凝管冷凝管通气侧管通气侧管药材药材虹吸管虹吸管溶剂溶剂水浴水浴索氏提取装置 2020/12/331l优劣比照：l浸渍：简便，但效率低，用水时易发霉。l渗漉：效率高，效果好较澄清；但溶剂消耗大，费时。l煎煮：简便，但杂质溶出多，难过滤。l回流提取：效率高，

13、但溶剂消耗大，操作烦琐。l连续回流提取：效率高,溶剂消耗少,但操作烦琐。l *后三种不适宜加热易分解成分的提取。2020/12/3322水蒸气蒸馏法 原理：与水蒸气产生共沸点。范围：适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反响，且难溶或不溶于水的成分的提取。如挥发油、小分子量的生物碱等。2020/12/3332020/12/3343超临界流体提取法 原理：用处于超临界条件下的特殊流体介于气体和液体之间为溶剂，具有更低的黏度和更高的扩散速度，对许多物质有很强的溶解才能。如CO2：Tc 31.4，Pc 7.37Mpa 范围：适用于对热及化学不稳定的成分、低极性的成分的提取。2020

14、/12/335特点特点：接近室温工作，适用对热不稳定的成分，无有机溶剂残留，对环境无公害，提取效率高，节约能耗等。但对设备要求高。2020/12/3364其他方法 升华法 樟脑樟木 咖啡因茶叶 压榨法 固相提取法 超声提取法 微波提取法 酶提取法2020/12/3373.别离纯化方法l 利用溶解度差异进展别离l 利用分配系数差异进展别离l 利用吸附性能差异进展别离l 利用分子大小不同进展别离l 其他方法2020/12/3381溶解度差异 原理：相似相溶。方法：重结晶法、沉淀法等。2020/12/339溶解度差异2020/12/340 原理：被别离组成在两种互不相溶的溶剂中的分配系数K的不同到达

15、别离。K与萃取次数的关系：别离因子b值与别离难易的关系：方法：简单萃取法、连续萃取法、液滴逆流法DCCC、高速逆流法HSCCC、气相色谱法GC、液相色谱法LC等。b b=KA/KBK值与萃取次数成反比。值与萃取次数成反比。即即K值越大，萃取次数越少，反之越多。值越大，萃取次数越少，反之越多。b b值越大，越易别离；值越大，越易别离；b b1 1时，无法别离时，无法别离2分配系数差异2020/12/341简单萃取法简单萃取法2020/12/342用于比水轻的溶剂用于比水重的溶剂连续萃取器2020/12/343液滴逆流分配装置图 能在短时间内别离成两相，并可生成有效的液滴。由于流动相形成液滴，在较

16、细的萃取管中与固定相有效接触、不断摩擦形成新的外表，促进溶质在两相溶剂中的分配，且不会产生乳化现象。2020/12/3443吸附性能差异v物理吸附外表吸附v 规律：“相似者易于吸附v 特点：无选择性、可逆吸附、快速 v 原理：吸附与解吸附的往复循环v 三要素：吸附剂硅胶、氧化铝、活性炭、溶质(被别离物)、溶剂v 极性强弱的判断：v (1)亲水性基团与极性成正比，亲脂性基团成反比；v (2)游离型化合物亲脂、极性弱，解离型亲水、极性强。v 溶剂的极性：根据介电常数来决定极性吸附剂极性吸附剂：吸：吸附剂一定时，溶质极性越强，洗脱剂极性也应越强。附剂一定时，溶质极性越强，洗脱剂极性也应越强。非极性吸

17、附剂：吸附剂一定时，溶质极性越强，洗脱剂极性应越弱。非极性吸附剂：吸附剂一定时，溶质极性越强，洗脱剂极性应越弱。2020/12/3452020/12/3463吸附性能差异v化学吸附：v 特点：有选择性、不可逆吸附 v 原理：产生化学反响v 酸性物质与氧化铝发生化学反响v 碱性物质与硅胶发生化学反响v 氧化铝容易发生构造的异构化v半化学吸附：v 特点：吸附力介于上述二者之间v 原理：氢键吸附，如聚酰胺、大孔树脂等 v 2020/12/3474分子大小差异l原理l 透析法半透膜膜孔的分子筛作用l 凝胶滤过法(三维网状构造的分子筛作用)l 超滤法(分子大小不同引起的扩散速度的差异)l 超速离心法(溶

18、质在超速离心作用下沉降性的差异l三要素l 载体(葡聚糖凝胶)、溶质(被别离物)、洗脱剂l应用l 蛋白质的脱盐精制；蛋白、多糖的别离；大分子化合物如糖苷类成分的精制2020/12/3482020/12/3495离解度不同离子交换树脂l原理l 利用酸、碱化合物在解离状态时与阴、阳离子树脂产生离子交换的原理到达别离的方法。l三要素l 固定相(离子交换树脂)、溶质(被别离物)、洗脱剂l应用l 酸、碱类化合物如氨基酸、生物碱、有机酸的别离2020/12/350常用色谱别离方法介绍常用色谱别离方法介绍 ：吸附剂吸附剂 别离原理别离原理 吸附规律吸附规律 应应 用用 硅胶硅胶 吸附原理吸附原理 弱酸性、极性

19、吸附剂弱酸性、极性吸附剂 广泛酸、碱及广泛酸、碱及 化合物极性越大、化合物极性越大、中性成分均可中性成分均可 吸附才能强难洗脱吸附才能强难洗脱 溶剂极性越小，吸附力越强溶剂极性越小，吸附力越强 氧化铝氧化铝 吸附原理吸附原理 碱性、极性吸附剂碱性、极性吸附剂 碱性、中性成分碱性、中性成分 吸附规律同上吸附规律同上 酸性成分与铝络合酸性成分与铝络合活性炭活性炭 吸附原理吸附原理 非极性吸附剂非极性吸附剂 从稀水溶液中富集微量物质从稀水溶液中富集微量物质 吸附规律与上相反吸附规律与上相反 脱色脂溶性色素脱色脂溶性色素 聚酰胺聚酰胺 氢键吸附氢键吸附 形成氢键越多，吸附力越强形成氢键越多，吸附力越强

20、 黄酮、蒽醌的别离黄酮、蒽醌的别离大孔吸附树脂大孔吸附树脂 吸附原理吸附原理 非极性化合物易被非极性树脂吸附非极性化合物易被非极性树脂吸附 糖与苷的别离糖与苷的别离吸附色谱吸附色谱2020/12/351 类类 型型 固定相固定相 流动相流动相 应应 用用正相色谱正相色谱 水水 BAW系统系统 极性、中极性物质别离极性、中极性物质别离以以PPC为例为例反相色谱反相色谱 ODS 20.2 105 1mg左右左右制备用高压液相色谱制备用高压液相色谱HPLC 5mg中压液相色谱中压液相色谱(MPLC)5.0520.2 105 100mg低压液相色谱低压液相色谱(LPLC)10mg液液-液分配色谱分配原

21、理液分配色谱分配原理2020/12/352葡聚糖凝胶色谱葡聚糖凝胶色谱 类类 型型 原原 理理 溶胀溶剂溶胀溶剂 应应 用用葡聚糖凝胶葡聚糖凝胶 分子筛大分子筛大小小 水水 多糖、多肽、多糖、多肽、Sephadex G 蛋白质别离蛋白质别离羟丙基葡聚糖凝胶羟丙基葡聚糖凝胶 分子筛糖苷分子筛糖苷 水、极性有机溶剂水、极性有机溶剂 不同类型不同类型SephadexLH-20 吸附原理苷元吸附原理苷元 或二者的混合溶剂或二者的混合溶剂 化合物别离化合物别离离子交换吸附树脂离子交换吸附树脂 树脂类型树脂类型 原原 理理 应应 用用阳离子交换树脂阳离子交换树脂 离子交换离子交换 从酸水溶液中吸附碱性成分

22、生物碱从酸水溶液中吸附碱性成分生物碱 强酸性强酸性R-SO3-H+阳离子阳离子 除去酸性、中性成分除去酸性、中性成分弱酸性弱酸性-COO-H+阴离子交换树脂阴离子交换树脂 离子交换离子交换 从碱水溶液中吸附酸性成分有机酸从碱水溶液中吸附酸性成分有机酸强碱性强碱性RN+(CH3)3CI-阴离子阴离子 除去碱性、中性成分除去碱性、中性成分弱碱性弱碱性(伯、仲、叔胺伯、仲、叔胺)2020/12/3536其他纯化方法l 盐析法l 中药水提液，加无机盐到达一定浓度饱和，有些成分那么别离。l 常用盐：NaCl,Na2SO4,MgSO4,(NH4)2SO4等。l 例，三颗针提取小檗碱加NaCl。l 分馏法l

23、 利用不同成分的沸点不同而别离。l 常用于挥发油、生物碱等。l 例，毒芹总碱中毒芹碱166-167，羟基毒芹碱226。2020/12/3544.影响因素l 光照l 酸碱l 温度l 溶剂l 层析过程2020/12/355光照2020/12/356酸碱2020/12/357溶剂2020/12/358层析过程2020/12/359第4节 中药化学成分鉴定和构造研究简介l化合物的纯度测定l构造研究的主要程序l构造研究的主要方法l构造研究实例2020/12/3601.化合物的纯度测定z 晶形 结晶均匀、一致z 熔点 熔点明确、敏锐，熔距0.5-1.0z 薄层色谱或纸色谱 三种以上不同展开剂展开，均呈现单

24、一斑点z HPLC、GC等色谱方法 呈现单一色谱峰2020/12/3612.构造研究的主要程序初步推断初步推断化合物类型化合物类型测定分子式，测定分子式，计算不饱和度计算不饱和度确定官能团、确定官能团、构造片断、骨架构造片断、骨架推断平面构造推断平面构造确定主体构造确定主体构造1.观察样品在提取、别离过程中的行为观察样品在提取、别离过程中的行为2.测定理化常数，如溶解度、色谱行为、定性反响等测定理化常数，如溶解度、色谱行为、定性反响等3.结合文献调研结合文献调研1.高分辨质谱高分辨质谱HR-MS2.元素分析元素分析EA3.同位丰度比法同位丰度比法1.测定解析波谱数据测定解析波谱数据UV,IR,

25、NMR,MS2.官能团定性定量分析官能团定性定量分析1.综合分析谱学数据及定性、定量分析结果综合分析谱学数据及定性、定量分析结果2.与化合物进展比较与化合物进展比较1.测定测定CD或或ORD2.测定测定NOE或或2DNMR3.X射线衍射分析射线衍射分析4.人工合成人工合成2020/12/3623.构造研究的主要方法1确定分子式、分子量，计算不饱和度 分子式确实定 元素分析法 实验式结合分子量 分子式 同位素丰度比法500 HR-MS 分子量、分子式 不饱和度的计算 U=1+n4-0.5(n1-n3)MS冰点下降法沸点上升法粘度法凝胶滤过法2020/12/3633.构造研究的主要方法2化学法确定

26、化合物构造骨架与官能团 颜色反响 化学反响2020/12/3643.构造研究的主要方法3波谱法研究化合物构造UVIRNMRMSORDCDX-射线单晶衍射2020/12/365紫外可见吸收光谱UV-visz 定义z 分子中的电子可因光线照射从基态跃迁至激发态，其中-*、n-*跃迁由吸收紫外光或可见光引起，此区域测得的光谱为紫外可见光谱。测定样品量很少。z 应用z 化合物：化合物的初步鉴定及含量测定。z 未知化合物：推断骨架，如含共轭双键、,-不饱和羰基、芳香化合物等。2020/12/366藏茴香酮的藏茴香酮的UV光谱光谱2020/12/368z 定义z 分子中价键的伸缩及弯曲振动在光的红外区域4

27、000-500cm-1引起吸收，测得的图谱为红外光谱。反映功能团与波长的关系。只需5-10g。4000-1500cm-1为特征区，1500-500cm-1为指纹区。z 应用z 化合物：测定红外光谱叠图或检索红外光谱数据。z 未知化合物：用于确定官能团以及芳环取代的判断等。红外光谱IR2020/12/369s-(-)-藏茴香酮的藏茴香酮的IR光谱光谱2020/12/370z 定义z 化合物分子在磁场中受电磁波的辐射，有磁距的1H原子核吸收一定能量产生能级的跃迁，即发生核磁共振，以吸收峰的频率对吸收强度作图所得。氢同位素中，1H丰度最大，信号灵敏，1H-NMR易测，应用广。z 应用z 测定化学位移

28、0-20ppm、谱线的积分面积及裂分情况重峰数及偶合常数，提供分子中1H的类型、数目及相邻原子或原子团的信息。核磁共振氢谱1H-NMR2020/12/371z 定义z 化合物分子在磁场中受电磁波的辐射，有磁距的13C原子核吸收一定能量产生能级的跃迁，即发生核磁共振，以吸收峰的频率对吸收强度作图所得。z 应用z 提供的构造信息是分子中各种不同类型及化学环境的碳核化学位移0-200ppm，异核偶合常数及弛豫时间，其中利用度最高的是化学位移。核磁共振碳谱13C-NMR2020/12/377z 定义z MS是记录分析样品在质谱仪中经高温气化300，在离子源受一定能量冲击产生阳离子，同时发生某些化学键的

29、有规律的断裂，而后在稳定磁场中按质量和电荷之比m/z顺序进展分享并通过检测器表达的图谱。zz 应用测定分子式和分子量z 化合物：通过比较质谱图进展鉴定。z 未知化合物：由碎片峰及裂解特征推定或复核分子的部z 分构造。质谱MS2020/12/3822020/12/383桂皮酸乙酯桂皮酸乙酯EI-MS图图2020/12/385ORD旋光谱，OpticalRotatoryDispersionz 定义z 用不同波长的偏振光照射光学活性化合物，并用波长比照旋光度或摩尔旋光度作图所得的曲线。z 应用z 推断不对称分子的构型和构象。2020/12/387CD圆二色谱，CircularDichroismz 定

30、义z 记录化合物在紫外光与可见光区所产生的椭圆偏振光的椭圆度与波长的关系。CD谱是透过介质后的光的吸收曲线，而ORD那么是它的分散曲线。z 应用z 测定手性化合物的构型、构象、确定某些官能团在手性分子中的位置等。2020/12/388X射线单晶衍射z 定义z 通过测定化合物晶体对X射线的衍射谱，再通过计算机用数学方法解析衍射谱，再复原为分子中各原子的排列关系，最后获得每个原子在某一坐标系中的分布，给出化合物化学构造，获得分子的全貌，是一种很好的测定化合物分子构造的方法。同时还能测定出化合物构造中的键长、键角、构象、绝对构型等构造细节。z 应用z 测定大分子物质构造。2020/12/3894.构

31、造研究举例今由某药材中别离得到一种成分A，测得以下数据：无色针晶，mp154-156，a59(EtOH)易溶于MeOH,EtOH,H2O，难溶于CHCl3,Et2OMolish反响，FeCl3反响IR(cm-1):32503500,1610,1590,1575,1075,1045,1020,1010,860,830MS(m/z):286(M+),163,145,127,124(100%)；其乙酰物m/z496M+苦杏仁酶水解后得一个溶于乙醚的针晶B及D-葡萄糖酶水解后所得针晶B，测得以下数据：mp112115元素分析C67.4%H6.50%Gibbs反响，FeCl3反响+MS(m/z):124

32、(M+)1H-NMR(d):3.97(1H,t,D2O交换消失)4.51(2H,d)6.78,7.18(4H,AA,BB系统)8.20(1H,s,D2O交换消失)2020/12/3902020/12/391第5节中药药理供试样品的配制l常用制剂l中药制剂浓度表示法 2020/12/3921.常用制剂1水溶液 易溶于水的成分用蒸馏水或生理盐水配制,用稀酸或稀碱溶液时pH4-9为宜。可加热或加增溶剂。2低浓度有机溶剂 适用于易溶于有机溶剂，而难溶于水的提取物。常用乙醇、丙二醇等，含量10%。可参加增溶剂，有机溶剂:增溶剂:水=1:1:8。2020/12/3933油剂 适用于不溶于水而易溶于油的成分

33、，用精制植物油配制。4乳剂 适用于脂溶性物质。用精制植物油配制，常用吐温-80、PEG-400等。油:乳化剂:水=1:1:8。2020/12/3945混悬剂 适用于油、水中均不溶的提取物。常用助悬剂5%淀粉、0.5%CMC-Na、1%西黄芪胶等。6冻干剂 适用于对热不稳定的成分如蛋白质、鞣质等。提取物经冷冻枯燥，临用前用水配制。7固体制剂 难于制成上述剂型的中药提取物，直接粉碎。2020/12/3952.中药制剂浓度表示法1生药量单味中药：如生附子水煎液 0.125g/ml 中药复方：如麻黄汤水煎液 3 g/ml2有效部位含量3摩尔浓度mol/L，M2020/12/396小结：1.植物中存在的

34、各类化学成分。2.各提取方法的原理及操作，重点溶剂法。3.各别离方法的原理及操作，重点萃取法、色谱法。2020/12/397考虑题：1.填空题1常用有机溶剂中极性最小 石油醚 ，极性最大 水 。2铅盐沉淀法一般在 水或稀醇 溶液中，先加 中性醋酸铅或碱式醋酸铅 ，后加 硫化氢气体或硫酸钠等试剂 。2.选择题1中药成分最节省的提取方法是A.回流法B.渗漉法C.连续回流法D.浸渍法 E.煎煮法2常用溶剂中不能与水完全混溶的溶剂是 A.乙醇B.丙酮C.乙醚D.正丁醇E.氯仿3.判断题1色谱法是别离中药成分单体最有效的方法。正确2铅盐沉淀法常用于中药消费中除去杂质。正确4.问答题1常用提取方法有哪些？

35、各有何优、缺点或适用情况？2试述各别离方法的原理及操作。自测题：2020/12/3981常用提取方法有哪些？各有何优、缺点或适用情况？溶剂提取法 原理：相似相溶。范围：所有化学成分。水蒸气蒸馏法 原理：与水蒸气产生共沸点。范围：适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反响，且难溶或不溶于水的成分的提取。如挥发油、小分子量的生物碱等。超临界流体萃取法原理：用处于超临界条件下的特殊流体介于气体和液体之间为溶剂，具有更低的黏度和更高的扩散速度，对许多物质有很强的溶解才能。如CO2：Tc 31.4，Pc 7.37Mpa 范围：适用于对热及化学不稳定的成分、低极性的成分的提取。2020/

36、12/3992试述各别离方法的原理及操作。溶解度差异原理：相似相溶。方法：重结晶法、沉淀法等。分配系数的差异原理：被别离组成在两种互不相溶的溶剂中的分配系数K的不同到达别离。方法：简单萃取法、连续萃取法、液滴逆流法DCCC、高速逆流法HSCCC、气相色谱法GC、液相色谱法LC等。吸附性能差异物理吸附外表吸附 规律：“相似者易于吸附特点：无选择性、可逆吸附、快速 原理：吸附与解吸附的往复循环 三要素：吸附剂硅胶、氧化铝、活性炭、溶质(被别离物)、溶剂2020/12/3100化学吸附：特点：有选择性、不可逆吸附原理：产生化学反响酸性物质与氧化铝发生化学反响碱性物质与硅胶发生化学反响氧化铝容易发生构

37、造的异构化半化学吸附：特点：吸附力介于上述二者之间原理：氢键吸附，如聚酰胺、大孔树脂等分子大小差异原理透析法半透膜膜孔的分子筛作用凝胶滤过法(三维网状构造的分子筛作用)超滤法(分子大小不同引起的扩散速度的差异)超速离心法(溶质在超速离心作用下沉降性的差异2020/12/3101三要素载体(葡聚糖凝胶)、溶质(被别离物)、洗脱剂应用蛋白质的脱盐精制；蛋白、多糖的别离；大分子化合物如糖苷类成分的精制离解度不同离子交换树脂原理利用酸、碱化合物在解离状态时与阴、阳离子树脂产生离子交换的原理到达别离的方法。三要素固定相(离子交换树脂)、溶质(被别离物)、洗脱剂应用酸、碱类化合物如氨基酸、生物碱、有机酸的别离2020/12/31022020/12/3103