分析化学第十章精选PPT.ppt

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1、分析化学课件第十章第1页，此课件共61页哦KMnO4白光白光吸收绿光。吸收绿光。浓度越大浓度越大,颜色越深；浓度越颜色越深；浓度越小，颜色越浅。小，颜色越浅。1吸光光度法吸光光度法比色法比色法目视比色法目视比色法光电比色法：光电比色计光电比色法：光电比色计分光光度法分光光度法可见分光光度法（本章内容）可见分光光度法（本章内容）紫外分光光度法紫外分光光度法红外吸收光谱法红外吸收光谱法现代分析化学的现代分析化学的“武器常规武器常规 ”第2页，此课件共61页哦 特点特点（与化学分析比较）：（与化学分析比较）：a.灵敏（可测灵敏（可测1%-10-3%微量组分微量组分)b.准确（准确（Er=2%-5%）

2、c.操作简便，快速（测微量）操作简便，快速（测微量）d.应用广（无机、有机均可测）应用广（无机、有机均可测）1各类分析方法比较各类分析方法比较分析方法分析方法类别类别含量含量相对误差相对误差滴定分析法滴定分析法化学分析法化学分析法1%0.1%-0.2%重量分析法重量分析法吸光光度法吸光光度法仪器分析法仪器分析法1%2%-5%第3页，此课件共61页哦光的波粒二象性光的波粒二象性波动性波动性粒子性粒子性 E光的折射光的折射光的衍射光的衍射光的偏振光的偏振光的干涉光的干涉光电效应光电效应E：光子的能量（：光子的能量（J,焦耳）焦耳）：光子的频率（：光子的频率（Hz,赫兹）赫兹）：光子的波长（：光子的

3、波长（nm）c：光速（：光速（2.9979X1010cm.s-1）一、光的基本性质一、光的基本性质2 第一节第一节 物质对光的选择性吸收物质对光的选择性吸收（普朗克方程）（普朗克方程）第4页，此课件共61页哦，E；，E 射线x射线紫外光红外光微波无线电波10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm可可 见见 光光可见光可见光：400-750nm近紫外：近紫外：200-400nm近红外：近红外：7502500nm3电磁波谱电磁波谱第5页，此课件共61页哦可见光可见光 400-750nm3色散色散红红橙橙黄黄绿绿青青青蓝青蓝蓝蓝紫紫65

4、0-750 nm600-650 nm580-600 nm500-580 nm490-500 nm480-490 nm450-480 nm400-450400-450 nmnm单色光单色光:单一波长单一波长的光的光复合光复合光:由由不同波长不同波长的光组合而成的光的光组合而成的光混合混合第6页，此课件共61页哦 光的互补光的互补:若两种不同颜色的单色光按一定的若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。为互补色光，这种现象称为光的互补。蓝蓝黄黄紫红紫红绿绿紫紫黄绿黄绿绿蓝绿蓝橙橙红红蓝绿蓝绿4

5、第7页，此课件共61页哦完全吸收完全吸收完全透过完全透过吸收黄色光吸收黄色光光谱示意光谱示意表观现象示意表观现象示意复合光复合光二、物质对光的选择性吸收二、物质对光的选择性吸收Why?光作用于物质时，物质吸收了可见光，而显示出特征的光作用于物质时，物质吸收了可见光，而显示出特征的颜色。颜色。物质呈现的颜色与光有着密切的关系，物质呈现何种物质呈现的颜色与光有着密切的关系，物质呈现何种颜色，与光的组成和物质本身的结构有关。颜色，与光的组成和物质本身的结构有关。6（一）颜色与光的关系（一）颜色与光的关系第8页，此课件共61页哦 物质选择性地吸收白光中某种颜色的光，物质就物质选择性地吸收白光中某种颜色

6、的光，物质就会呈现其互补色光的颜色。会呈现其互补色光的颜色。7 物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础。这就构成了物质对光的选择吸收基础。溶液颜色的深浅，取决于溶液中吸光物质浓度的溶液颜色的深浅，取决于溶液中吸光物质浓度的高低。高低。红红蓝绿蓝绿紫红紫红绿绿紫紫黄绿蓝黄黄绿蓝绿蓝橙橙第9页，此课件共61页哦物质的颜色物质的颜色吸收光吸收光 颜色颜色波长范围波长范围(,nm)黄绿黄橙红紫红紫蓝绿蓝蓝绿紫蓝绿蓝蓝绿绿黄绿黄橙红400-450450-480480-490490-500500-560560-580580-

7、600600-650650-750互补色互补色第10页，此课件共61页哦（二）吸收曲线（吸收光谱）（二）吸收曲线（吸收光谱）7 吸光度（吸光度（A A）与波长（）与波长（）的关系曲线。）的关系曲线。第11页，此课件共61页哦定性分析基础定性分析基础 不同的物质具有不同的分不同的物质具有不同的分子结构，因而具有不同的吸收子结构，因而具有不同的吸收曲线，可以根据吸收曲线的形曲线，可以根据吸收曲线的形状和最大吸收波长的位置，对状和最大吸收波长的位置，对物质进行定性分析。物质进行定性分析。定量分析基础定量分析基础 在同一波长下，物质的浓度越在同一波长下，物质的浓度越大，物质对光吸收程度越大。大，物质对

8、光吸收程度越大。图图10-2 KMnO4溶液的吸收溶液的吸收曲线曲线(cKMnO4:abc104Lmol-1cm-1的方法是较灵敏的。的方法是较灵敏的。与与a的关系为：的关系为：=aM 桑德尔灵敏度桑德尔灵敏度S：当光度仪器的检测极限为：当光度仪器的检测极限为A0.001时，时，单位截面积光程内所能检出的吸光物质的最低质量。单位截面积光程内所能检出的吸光物质的最低质量。ug/cm2第19页，此课件共61页哦解：解：14第20页，此课件共61页哦吸光度吸光度A A具有加和性。具有加和性。注意：注意：12A=A1+A2+.+An 在某一波长，溶液中含有对该波长的光产生吸收的多种在某一波长，溶液中含

9、有对该波长的光产生吸收的多种物质，那么溶液的总吸光度等于溶液中各个吸光物质的吸物质，那么溶液的总吸光度等于溶液中各个吸光物质的吸光度之和。光度之和。A1=1bc1A2=2bc2 An=nbcnA=1bc1+2bc2+nbcn 第21页，此课件共61页哦（三）（三）标准曲线的绘制及其应用标准曲线的绘制及其应用0 1 2 3 4 C/molL-1A。*0.80.60.40.20依依 A=bC 标准曲线的斜率为：标准曲线的斜率为：tan=dA/dc =b b为定值为定值故由曲线的斜率即可求出故由曲线的斜率即可求出 标标准准曲曲线线：A-C（吸吸光光度度-浓浓度度）曲曲线线，又又称称校校准准曲曲线线或

10、工作曲线或工作曲线 15第22页，此课件共61页哦二、引起偏离朗伯比耳定律的因素二、引起偏离朗伯比耳定律的因素负偏离负偏离正偏离正偏离第23页，此课件共61页哦（一）（一）物理因素物理因素原因：原因：1.1.非单色光；非单色光；2.2.非平行入射光；非平行入射光；3.3.介质不均匀介质不均匀1.1.非单色光（仪器本身所致）非单色光（仪器本身所致）仪器使用的是连续光源，用单色器分光，由于单色器仪器使用的是连续光源，用单色器分光，由于单色器色散能力的限制和出口狭缝要保持一定的宽度，所以我们色散能力的限制和出口狭缝要保持一定的宽度，所以我们不可能得到纯的单色光。不可能得到纯的单色光。16第24页，此

11、课件共61页哦非单色光引起的偏移非单色光引起的偏移 复合光由复合光由 1和和 2组成，对于浓度不同的溶液组成，对于浓度不同的溶液a和和b，引起的吸光度的偏差不一样，浓度大，复合光引起的误差大，引起的吸光度的偏差不一样，浓度大，复合光引起的误差大，故在高浓度时线性关系向下弯曲。故在高浓度时线性关系向下弯曲。A 1=A 1-A 2 A 2=A 3-A 4A 1 A 2 直线偏向直线偏向 c 轴轴所以，比尔定律所以，比尔定律应在一定的浓度范应在一定的浓度范围内使用围内使用第25页，此课件共61页哦A克服方法：克服方法：3.3.介质不均匀介质不均匀散射、假吸收。散射、假吸收。克服方法：避免溶液产生胶体

12、或浑浊克服方法：避免溶液产生胶体或浑浊2.2.非平行入射光非平行入射光 导致光束的平均光程导致光束的平均光程bb大于大于吸收池厚度吸收池厚度b b，实际测得的吸光度，实际测得的吸光度大于理论值，产生正偏离。大于理论值，产生正偏离。入射光会因散射入射光会因散射 而损失，导致而损失，导致T T减小，实测的减小，实测的A A偏高偏高17b.b.入射波长入射波长 选择在峰值位置（在波峰选择在峰值位置（在波峰有一个有一个A A值相差较小的区域）值相差较小的区域）a.a.尽量选用较好的单色器尽量选用较好的单色器第26页，此课件共61页哦例，聚合引起的对吸光定律的偏离例，聚合引起的对吸光定律的偏离单体：单体

13、：2 max=660 nm二聚体：二聚体：max=610 nmA 660 nm610 nmAC max=660 nm（二）（二）化学因素化学因素 1.1.溶液浓度过高；溶液浓度过高；2.2.化学反应化学反应有色物离解、有色物离解、缔合缔合.18第27页，此课件共61页哦例如例如 Cr2O72-+H2O=2HCrO4-=2H+2CrO42-橙色橙色 黄色黄色 1max=350nm max=375nm 2max=450nm 等吸收点：等吸收点：335 和和445的曲线相交处的曲线相交处 此点两吸收物质的此点两吸收物质的吸光度相等吸光度相等 第28页，此课件共61页哦第三节第三节 吸光光度法及仪器吸

14、光光度法及仪器一、目视法一、目视法c4c3c2c1c1c2c3c42.特点：简单、可测微量，复合光，误差大。特点：简单、可测微量，复合光，误差大。观察方向观察方向观察方向观察方向1.方法：方法：19第29页，此课件共61页哦二、二、光电比色法光电比色法 通过滤光片得一窄通过滤光片得一窄范围的光范围的光(几十几十nm)nm)光电比色计结构示意图光电比色计结构示意图1.1.方法：方法：（滤光片获取单色光）（滤光片获取单色光）AC2.2.特点：准确度较高（消除人眼的主观因素）特点：准确度较高（消除人眼的主观因素）选择性较好（滤光片、参比液可消除干扰）选择性较好（滤光片、参比液可消除干扰）第30页，此

15、课件共61页哦三、分光光度法三、分光光度法1.1.方法：同上。方法：同上。不同点：不同点：光栅或棱镜获取单色光光栅或棱镜获取单色光四、基本构造四、基本构造 由光源、单色器（分光系统）、吸收池（比色由光源、单色器（分光系统）、吸收池（比色皿）、检测系统、信号显示系统五大部分组成。皿）、检测系统、信号显示系统五大部分组成。单色光纯度高（可精选某一波长，准）单色光纯度高（可精选某一波长，准）测定多组分（利用测定多组分（利用A的加和性）的加和性）应用范围广（无色、有色）应用范围广（无色、有色）2.2.特点：特点：第31页，此课件共61页哦 分光光度计的组成分光光度计的组成光源光源单色器单色器吸收池吸收

16、池检测系统检测系统显示系统显示系统第32页，此课件共61页哦紫外紫外-可见分光光度计组件可见分光光度计组件光源光源单色器单色器吸收池吸收池检测器检测器信号显示系统信号显示系统氢灯，氘灯，氢灯，氘灯，185 375 nm；钨灯，钨灯，400 2500 nm.基本要求：光源强，能量分布均匀，稳定基本要求：光源强，能量分布均匀，稳定作用：将复合光色散成单色光作用：将复合光色散成单色光棱镜棱镜光栅光栅玻璃，玻璃，360 3200 nm,石英，石英，200 4000 nm平面透射光栅，平面透射光栅，反射光栅反射光栅玻璃，光学玻璃，石英。玻璃，光学玻璃，石英。玻璃比色皿玻璃比色皿可见光区可见光区石英石英比

17、色皿比色皿可见光区、紫外光区可见光区、紫外光区作用：接收透射光，将光信号转换为电信号，并放大作用：接收透射光，将光信号转换为电信号，并放大 光电管，光电倍增管，光电二极管，光导摄像管（多道光电管，光电倍增管，光电二极管，光导摄像管（多道分析器）分析器）表头、记录仪、屏幕、数字显示表头、记录仪、屏幕、数字显示第33页，此课件共61页哦第四节第四节 吸光光度法分析条件的选择吸光光度法分析条件的选择一、显色反应及其条件的选择一、显色反应及其条件的选择（一）显色反应和显色剂（一）显色反应和显色剂定义定义：将被测组分转变为：将被测组分转变为“有色物质有色物质”的反应的反应 M无色无色+R=MR有色有色(

18、主要是络合、氧化还原反应主要是络合、氧化还原反应）1.对显色反应或显色剂的要求：对显色反应或显色剂的要求：选择性好（最好是特效反应）选择性好（最好是特效反应）灵敏度高（灵敏度高（max 104Lmol-1cm-1）对比度要大，对比度要大，(max)最大吸收最大吸收波长相差波长相差60nm以上以上 MR稳定，组成恒定稳定，组成恒定 显色反应的条件要易于控制显色反应的条件要易于控制广义，广义，有吸收有吸收第34页，此课件共61页哦 在分析化学中应用较多的是有机显色剂。在分析化学中应用较多的是有机显色剂。2.2.显色剂显色剂R R（自学（自学P289P289P290P290）无机显色剂无机显色剂:过

19、氧化氢，硫氰酸盐，氨水和钼酸铵等。过氧化氢，硫氰酸盐，氨水和钼酸铵等。无机显色剂在光度分析中应用不多，这主要是因为无机显色剂在光度分析中应用不多，这主要是因为生成的络合物稳定性差，灵敏度和选择性都不高。生成的络合物稳定性差，灵敏度和选择性都不高。有机显色剂与金属离子能形成稳定的、具有特征颜有机显色剂与金属离子能形成稳定的、具有特征颜色的螯合物，其灵敏度和选择性都较高。色的螯合物，其灵敏度和选择性都较高。有机显色剂：有机显色剂：第35页，此课件共61页哦（二）（二）显色反应条件的选择显色反应条件的选择11112345661.溶液的酸度：溶液的酸度：H+一切反应的基础一切反应的基础 a.影响影响M

20、的存在状态，的存在状态，H+，M会水解；会水解；b.影响影响R及颜色，及颜色，H+，影响，影响R（大多有机弱酸）（大多有机弱酸）影响颜色（大多酸碱指示剂）影响颜色（大多酸碱指示剂）c.影响影响MRn组成组成第36页，此课件共61页哦2.2.显色剂的用量（显色剂的用量（C CR R）为使显色反应完全，一般为使显色反应完全，一般R R过量（同离子效应），但过量（同离子效应），但R R也也不能大过头，否则，物极必反。不能大过头，否则，物极必反。a.R本身有色，空白本身有色，空白 b.改变络合比，例：改变络合比，例：Mo()与与SCN-:C CR R由实验确定由实验确定第37页，此课件共61页哦3.时

21、间时间tAt t 由实验确定。显色后，至少应保持到测定工由实验确定。显色后，至少应保持到测定工作做完。作做完。第38页，此课件共61页哦4.温度温度T 大多显色反应在室温下进行，但也有需要加热才能完大多显色反应在室温下进行，但也有需要加热才能完成的。成的。V=f(T)T,V。但。但T 太太，有色物分解。，有色物分解。合适的合适的T 由实验确定。由实验确定。5.5.溶剂和表面活性剂溶剂和表面活性剂溶剂影响有色络合物的离解度溶剂影响有色络合物的离解度溶剂影响有色络合物的显色速度溶剂影响有色络合物的显色速度溶剂影响有色络合物的颜色溶剂影响有色络合物的颜色表面活性剂表面活性剂a.胶束增溶胶束增溶b.形

22、成三元络合物形成三元络合物第39页，此课件共61页哦6.6.干扰及消除干扰及消除a.干扰干扰干扰物本身有色或与显色剂显色，干扰物本身有色或与显色剂显色，+干扰干扰干扰物与干扰物与M、N反应，使显色不完全，反应，使显色不完全，-干扰干扰b.b.消除消除控制酸度控制酸度，使，使M M显色，干扰不显色显色，干扰不显色氧化还原，改变干扰离子价态氧化还原，改变干扰离子价态掩蔽掩蔽校正系数校正系数参比液：可消除显色剂和某些离子的干扰参比液：可消除显色剂和某些离子的干扰选择选择 测测，可避开干扰的吸收，可避开干扰的吸收增加显色剂用量，将干扰灌饱增加显色剂用量，将干扰灌饱分离分离第40页，此课件共61页哦二、

23、仪器测量误差二、仪器测量误差 光度分析法的误差除了来源于朗伯比耳定律的偏离光度分析法的误差除了来源于朗伯比耳定律的偏离以外，仪器测量不准确也是导致误差的原因。以外，仪器测量不准确也是导致误差的原因。任何光度计都有一定的测量误差。这些误差可能来源于任何光度计都有一定的测量误差。这些误差可能来源于光光源不稳定源不稳定、实验条件的偶然变动实验条件的偶然变动、读数不准确读数不准确等。等。P286P286页图页图10105 5：偏离偏离A=bC第41页，此课件共61页哦对同一台仪器，读数的波动对对同一台仪器，读数的波动对T是确定值，是确定值，dT=0.002-0.01；但对但对A却不确定却不确定 我们关

24、心的是浓度测量的相对误差，它就等于吸光度测量的相我们关心的是浓度测量的相对误差，它就等于吸光度测量的相对误差，从图对误差，从图10-5可以看出，在刻度标尺上，可以看出，在刻度标尺上，dA在不同位置，不是定在不同位置，不是定值，故改成值，故改成dT来算。来算。第42页，此课件共61页哦(6)(6)代入代入(3):(3):将将T Er的关系描绘于书的关系描绘于书293页图页图108实际工作中，应控制实际工作中，应控制T 在在1570,A在在0.150.80之间之间(调调c,b,)可见可见：1）当）当dT一定，一定，T较大和较小时，较大和较小时，dC/C均均较大；较大；2）T在在15%-70%（即（

25、即A为为0.15-0.8）时，）时，由由dT引起的引起的Er较小；较小；3）当）当T=e-1=0.368,即即A=0.434时，时，Er最小。最小。0.434第43页，此课件共61页哦三、三、测量条件测量条件的选择的选择1.1.测量波长测量波长 的选择的选择(1)“最大吸收最大吸收”原则原则无干扰，无干扰，选择选择 max为测量波长为测量波长(2)“吸收较大，干扰最吸收较大，干扰最小小”原则原则有干扰，选有干扰，选择不受干扰的次强吸收择不受干扰的次强吸收波长为测量波长波长为测量波长AA1 1）非单色）非单色光影响小光影响小2 2）灵敏度高）灵敏度高第44页，此课件共61页哦控制控制 A=0.1

26、5 0.8 T=70%15%减少测量误差减少测量误差2.2.吸光度范围的控制吸光度范围的控制方法方法选择选择 C A=KbC 选择选择 b A=KbC第45页，此课件共61页哦3.3.参比溶液的选择参比溶液的选择原则：原则：扣除非待测组分的吸收扣除非待测组分的吸收A（样）（样）=A（待测吸光物质）（待测吸光物质）+A（干扰池）（干扰池）A（参比）（参比）=A（干扰（干扰+池）池）M无色无色 +R =MR有色有色试液试液 不只是不只是M试剂试剂 不只是不只是R示意图示意图参比液参比液无色无色无色无色 MR 溶剂溶剂空白空白有色有色无色无色M MR试样试样空白空白无色无色有色有色MR R试剂试剂空

27、白空白有色有色有色有色 M MR R显色显色空白空白第46页，此课件共61页哦1 1.一般方法一般方法 (1)选择合适的显色反应和显色条件选择合适的显色反应和显色条件(2)绘出被测组分的吸绘出被测组分的吸 A收光谱曲线收光谱曲线(用标液用标液)(3)在在max下测一系列标准溶液下测一系列标准溶液 A的的A值，绘制工作曲线值，绘制工作曲线Ac(4)与工作曲线相同的方法，测未知物与工作曲线相同的方法，测未知物AX，从工作曲从工作曲线上查线上查c查查，计算得到，计算得到cx。Ax C查查第五节第五节 吸光光度法的应用吸光光度法的应用一、定量分析一、定量分析（一）单组分的测定（一）单组分的测定第47页

28、，此课件共61页哦2 2 示差分光光度法（测高含量，技术处理）示差分光光度法（测高含量，技术处理）A0.81.20.4 原理：设用于参比的标准溶液的浓度为原理：设用于参比的标准溶液的浓度为Cs，待测试液，待测试液的浓度的浓度Cx，且，且Cs Cx，则：，则：Af 示差吸光度。以浓度为示差吸光度。以浓度为Cs的标准溶液作参比时测定的待测的标准溶液作参比时测定的待测试液的吸光度。试液的吸光度。Af 与与C成正比。成正比。cX=cS+c第48页，此课件共61页哦普通法：普通法：cs的的T=10%；cx的的T=5%示差法：示差法：cs 做参比，调做参比，调T=100%则：则：cx的的T=50%；标尺扩

29、展；标尺扩展10倍倍示差法标尺扩展原理：示差法标尺扩展原理：特点：测高含量（准确度相对提高，若标液配特点：测高含量（准确度相对提高，若标液配 制不当，误差大）制不当，误差大）测量误差变小了测量误差变小了第49页，此课件共61页哦（二）多组分的同时测定（二）多组分的同时测定 若各组分的吸收曲线互不重叠，则可若各组分的吸收曲线互不重叠，则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。本质上与单组分测定没有区别。若各组分的吸收曲线互有重叠，若各组分的吸收曲线互有重叠，则可根据吸光度的加和性求解联立方则可根据吸光度的加和性求解联立方程组得出各组分

30、的含量。程组得出各组分的含量。1：A1=a,1bca b,1bcb 2：A2=a,2bca b,2bcb 第50页，此课件共61页哦例：有下列一组数据：例：有下列一组数据：吸光物质吸光物质C(mol/L)(nm)b(cm)AA5.010-444010.68359010.139B8.010-544010.10659010.470A+B?44011.02259010.414求未知液中求未知液中A A和和B B的浓度。的浓度。解：先求出纯解：先求出纯A、纯、纯B在两种波长下的在两种波长下的（Lmol-1cm-1）：第51页，此课件共61页哦再根据再根据A的加和性，列方程求解：的加和性，列方程求解：上

31、页上页第52页，此课件共61页哦二、络合物的组成和二、络合物的组成和Ka的测定的测定1.1.络合物的组成的测定络合物的组成的测定(1)(1)摩尔比法摩尔比法:前提前提：1.1.M、R均无色，即均无色，即M和和R均不干扰均不干扰MRn；2.MRn稳定；稳定；3.n值大值大M+nR MRn(有色）有色）最终体积最终体积10mL10mL 固定固定CM，改变，改变CR，配制一系列，配制一系列CR/CM不同的溶液，在不同的溶液，在max处分别测量各溶液的吸光度处分别测量各溶液的吸光度A，作，作ACR/CM图图。CM=CR=第53页，此课件共61页哦1:13:1c(R)/c(M)A1.0 2.0 3,0

32、n=(CR/CM)转折点转折点 摩尔比法适用于解离度小、稳定性高、络合摩尔比法适用于解离度小、稳定性高、络合比高的络合物组成的测定。比高的络合物组成的测定。第54页，此课件共61页哦(2)(2)等摩尔连续变化法等摩尔连续变化法:M+nR MRn(有色）有色）保持保持CM+CR为常数，连续改变为常数，连续改变CR和和CM比值，配比值，配制一系列显色溶液，分别测量系列溶液的吸光度制一系列显色溶液，分别测量系列溶液的吸光度A，以以A对对CM/（CM+CR）作图。）作图。最终体积最终体积10mL10mLC CR R=C CM M=CM+CR=C第55页，此课件共61页哦M:R=1:10.50.33cM

33、/ccM/cM:R=1:2 n=(CR/CM)转折点转折点 等摩尔连续变化法适用于络合比低、稳定等摩尔连续变化法适用于络合比低、稳定性较高的络合物组成的测定。性较高的络合物组成的测定。第56页，此课件共61页哦络合物稳定常数络合物稳定常数K的测定的测定(设设M、R均无吸收均无吸收)0.5cM/cM:R=1:1A0A MR =M +RMR =M +R C C C(1-)C C C(1-)C C第57页，此课件共61页哦二、Ka的测定1.固定测2.固定总浓度，仅改变pH可测 到不同的A值将组分全调到酸式（强酸介质）：AHA=HAbC将组分全调到碱式（强碱介质）：AA=AbC在某一pH下，HA、A-

34、均存在：（2）、（3）带入（1）得：返回返回第58页，此课件共61页哦上页上页返回第59页，此课件共61页哦例：在不同pH的缓冲液中，甲基橙浓度2.010-4mol/L，1.00cm比色皿，520 nm 波长下测得A，计算pKHIn。已知：pH 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89 5.30A 0.890 0.890 0.692 0.552 0.385 0.260 0.260解：上页第60页，此课件共61页哦例例1.某某有有色色溶溶液液以以试试剂剂空空白白作作参参比比时时,选选用用1.0cm吸吸收收池池,测测得得T=8.0%.已已知知:=1.1104L/(mol=1.1104L/(molcm),cm),若若用用示示差差法法测测量量上上述述溶液溶液,需多浓度的溶液作参比才能使测量的相对误差最小需多浓度的溶液作参比才能使测量的相对误差最小?解：解：测量相对误差最小时的测量相对误差最小时的 T=36.8%T=36.8%（即（即8%8%要调到要调到36.8%36.8%），），故：故：第61页，此课件共61页哦