陶瓷组装及连接技术陶瓷与金属的活性钎焊连接氮化物连接.pptx
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1、3.1 陶瓷与金属连接的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题(1)钎料很难对陶瓷和金属双方都润湿。(2)界面容易形成多种脆性化合物。(3)界面存在很大的残余应力。(4)界面化合物很难进行定量分析。(5)缺少数值模拟的基本数据。(6)没有可靠的无损检测方法及评价标准。陶瓷与金属连接主要存在以下几个问题第1页/共85页3.1 陶瓷与金属连接的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题3.1.1 3.1.1 陶瓷与金属连接界面的润湿陶瓷与金属连接界面的润湿-钎料及中间层选择钎料及中间层选择固-液-气三相平衡方程式,也称Young氏方程:式中:cos为“润湿系数”,为润湿角钎料的润湿钎料的润湿第2页/共85页3.1
2、 陶瓷与金属连接的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题3.1.1 3.1.1 陶瓷与金属连接界面的润湿陶瓷与金属连接界面的润湿-钎料及中间层选择钎料及中间层选择钎料选择钎料选择钎料成分(质量分数,%)熔点或钎焊温度/Ag-CuAg72Cu28Ag50Cu50779850Au-CuAu80Cu20889Au-Ag-CuAu63Ag27In10850Ag-Cu-InAg68.4Cu26.6Ti5710Ag-Cu-PdAg58Cu32Pd10850Ag-Cu-TiAg68.4Cu26.6Ti5850880Ag-TiAg85Ti151000Ag-ZrAg85Zr151050Cu-TiCu75Ti25900
3、1000Cu-Ti-NiCu69Ti21Ni1010001100Ti-NiTi71.5Ni28.59801000Ti-Ni-CuTi60Ni30Cu10900980Ti-Cu-BeTi49Cu49Be210001100Ti-Cr-VTi54Cr25V2115501650Ti-Zr-Ni-CuTi45Zr34Ni13Cu8840900Zr-Nb-BeZr75Nb19Be61050Zr-Ti-BeZr48Ti48Be41050Zr-V-TiZr49V28Ti61250常用活性钎料的成分及熔点高温结构件:需要钎料的高温性能好;密封结构件:钎料中不宜大量含有Zn、Mg、Li及Bi等高蒸气压元素,以免引
4、起构件泄露。第3页/共85页3.1 陶瓷与金属连接的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题3.1.1 3.1.1 陶瓷与金属连接界面的润湿陶瓷与金属连接界面的润湿-钎料及中间层选择钎料及中间层选择中间层选择中间层选择活性金属中间层:粘附性金属中间层:Fe、Ni、Co和Fe-Ni等,与某些陶瓷不起反应,但可与陶瓷组元相互扩散形成扩散层V、Ti、Nb、Zr、Hf、Ni-Cr及Cu-Ti等,能与陶瓷相互作用,形成反应产物,并通过生成的反应产物使陶瓷与被连接金属牢固连接在一起中间层的选择主要注意以下几点:(1)容易塑性变形,熔点比母材低;(2)物理化学性能与母材差异比被连接材料之间的差异小;(3)不与母材产
5、生不良的冶金反应,如不产生脆性相或不希望出现的共晶相;(4)不引起接头的电化学腐蚀。(5)可选用单一的金属中间层、多层金属中间层和梯度金属中间层中间层的添加方法主要有:(1)填加薄金属箔片,对难以制成箔片的脆性材料可加工成非晶态箔片;(2)填加粉末中间层,可采用粘结剂混合成膏状,也可低温压成片状;(3)表面镀膜,如蒸镀、PVD、电镀、离子镀、化学镀、喷镀、离子注入等。第4页/共85页3.1 陶瓷与金属连接的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题3.1.1 3.1.1 陶瓷与金属连接界面的润湿陶瓷与金属连接界面的润湿-母材表面处理状态及对润湿的影响母材表面处理状态及对润湿的影响连接面加工状态的影响连接
6、面加工状态的影响钎焊:钎焊:表面要求不高,有时还需要在一定程度上增加陶瓷表面粗糙度扩散焊:扩散焊:待焊表面必须光滑平整,金属母材表面可加工到Ra 0.631.2m。第5页/共85页3.1 陶瓷与金属连接的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题3.1.1 3.1.1 陶瓷与金属连接界面的润湿陶瓷与金属连接界面的润湿-母材表面处理状态及对润湿的影响母材表面处理状态及对润湿的影响表面改性的影响表面改性的影响 SiO2f/SiO2表面生长碳纳米管对AgCuTi钎料润湿的影响(a)CNTs生长前 (b)CNTs生长后AgCuTi钎料在SiO2f/SiO2复合材料表面润湿角轮廓随时间的变化(1123K)(a)S
7、iO2f/SiO2表面未生长石墨烯(b)SiO2f/SiO2表面生长石墨烯保温时间及表面状态对润湿角的影响(1123K)第6页/共85页3.1 陶瓷与金属连接的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题3.1.1 3.1.1 陶瓷与金属连接界面的润湿陶瓷与金属连接界面的润湿-合金元素对润湿的影响合金元素对润湿的影响Ti元素的影响 初始状态65 s100 s500 s520 s1000 s1500 s700 s接触角和铺展直径随保温时间的变化曲线(1153K)液滴在陶瓷表面铺展过程中的典型液滴截面(1153K)第7页/共85页3.1 陶瓷与金属连接的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题3.1.1 3.1.1
8、陶瓷与金属连接界面的润湿陶瓷与金属连接界面的润湿-合金元素对润湿的影响合金元素对润湿的影响Zn元素的影响 AgCuZn钎料在TiC-Ni金属陶瓷表面的动态润湿角和动态铺展直径AgCuZn钎料在TiC-Ni金属陶瓷表面不同铺展阶段的典型形貌第8页/共85页3.1 陶瓷与金属连接的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题3.1.2 3.1.2 陶瓷与金属连接接头的界面反应陶瓷与金属连接接头的界面反应 在陶瓷与金属的界面反应中主要取决于陶瓷与金属(包括中间层)的种类。陶瓷与金属扩散连接过程中,各相之间的化学反应在自由能为负值时能够进行,可以用吉布斯-泽尔曼方程式进行计算第9页/共85页3.1 陶瓷与金属连接
9、的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题3.1.3 3.1.3 陶瓷与金属连接接头的热应力陶瓷与金属连接接头的热应力-热应力的产生热应力的产生 各种材料弹性模量和热膨胀系数的关系第10页/共85页3.1 陶瓷与金属连接的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题3.1.43.1.4陶瓷与金属连接接头的热应力陶瓷与金属连接接头的热应力-热应力的热应力的影响因素影响因素 1)材料因素 材料因素主要包括热膨胀系数、弹性模量、泊松比、界面特性、被连接材料的孔隙率、材料的屈服强度以及加工硬化系数等。其中,异种材料间热形变差(1T1-2T2)、弹性模量比(E1/E2)、泊松比的比值(1/2)是影响热应力的主要因素。2)温
10、度分布的影响 不同的加热方式,加热温度,加热速度及冷却速度等工艺参数,都会影响热应力的分布。3)接头形状因素 接头形状因素主要包括板厚、板宽、长度、连接材料的层数、层排列顺序、接合面形状和接合面的粗糙度。其中,两种材料的厚度比、接头的长度与厚度之比是影响热应力的主要因素之一。第11页/共85页3.1 陶瓷与金属连接的基础问题陶瓷与金属连接的基础问题3.1.3 3.1.3 陶瓷和金属连接接头的热应力控制陶瓷和金属连接接头的热应力控制-热应力的控制方法热应力的控制方法 异种材料接头热应力控制方法第12页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接3.2.1 3.2.1 氮化物陶瓷性质及应用介绍氮化
11、物陶瓷性质及应用介绍v氮化物的性质v氮化硅(Si3N4)陶瓷v氮化硼(BN)陶瓷第13页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质HfN(3310),TiN (2950),TaN(3100),VN (2030),BN、Si3N4、AlN等不存在熔点,而在高温直接升华,不利于真空条件下使用。a)熔点较高b)高硬度TiN 21.6GPa,ZrN 19.9GPa,Si3N4 18GPa,H-BN的硬度很低(莫氏硬度为2),c-BN硬度很高,仅次于金刚石。c)抗氧化能力到一定温度后,在空气中氮化物就发生氧化,某些氮化物由于氧化时在表面形成保护层,从
12、而阻碍了进一步的氧化。d)导电性能变化很大导电性:TiN、ZrN、NbN等。绝缘性:BN,AlN,Si3N4 第14页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质SiSi3 3N N4 4陶瓷陶瓷Si3N4的晶体结构a a-Si3N4:长柱状或针状b b-Si3N4:等轴状由SiN4四面体共用顶角构成三维网络vb-Si3N4:几乎完全对称的六个SiN4组成的六方环层在C轴方向重叠而成va-Si3N4:两层不同且有变形的非六方环重叠而成,结构对称性低,内部应力大。第15页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮
13、化物的性质氮化物的性质SiSi3 3N N4 4陶瓷陶瓷ABAB层叠CD 层与AB层沿C轴旋转180不可逆的相变第16页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质SiSi3 3N N4 4陶瓷陶瓷第17页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质SiSi3 3N N4 4陶瓷陶瓷反应结合Si3N4(Reation-Bonding Silicon Nitride,RBSN)热压烧结Si3N4(Hot-Pressed Silicon Nitride,HPSN)无压烧结Si3N4(Sinter
14、ed Silicon Nitride,SSN)气氛加压烧结Si3N4(GPSN)热等静压烧结氮化硅(Hot-Isostaticlly Pressed Silicon Nitride,HIPSN)Si3N4的烧结的烧结第18页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质SiSi3 3N N4 4陶瓷陶瓷氮化硅陶瓷的性能氮化硅陶瓷是无机非金属强共价键化合物,具有优异的耐高温和高强度、高硬度性能,硬度可达HRA91-93;热硬性好,能承受1300-1400的高温;与碳和金属元素化学反应较弱,摩擦系数也较低;本身具有润滑性,并且耐磨损;除氢氟酸外,它
15、不与其它无机酸反应,抗腐蚀能力强;高温时抗氧化;它还能抵抗冷热冲击,在空中加热到1000以上,急剧冷却再急剧加热,也不会碎裂;Si3N4陶瓷在很高的温度下,蠕变也很小,就是说在高温和固定负载的作用下,所产生的缓慢塑性形变很小,这也是它比金属优越的可贵性能,氮化硅陶瓷具有高比强、高比模、耐高温、抗氧化和耐磨损以及高抗热震性等优点,所以在高温、高速、强腐蚀介质的工作环境中具有特殊的使用价值。第19页/共85页Si3N4陶瓷的应用 氮化硅基陶瓷刀具氮化硅陶瓷轴承氮化硅陶瓷发动机高温结构部件耐磨部件透波陶瓷-导弹天线窗/罩等高导热陶瓷3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物
16、的性质氮化物的性质SiSi3 3N N4 4陶瓷陶瓷第20页/共85页氮化硅基陶瓷刀具Si3N4陶瓷作为刀具材料具有以下优良性能:(1)高硬度。(2)高强度。(3)高耐热性和抗氧化性。(4)高抗热震性。(5)Si3N4陶瓷刀具化学稳定性较硬质合金刀具好3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质SiSi3 3N N4 4陶瓷陶瓷第21页/共85页氮化硅陶瓷轴承 用氮化硅材料制成的陶瓷轴承球,具有密度低、耐高温、耐腐蚀、绝缘、绝磁及自润滑性能好等优点,特别适合于制造陶瓷球混合轴承的滚动体,广泛应用于高速电主轴、精密机床、化工泵、电子产品、电加工设备及冶金
17、等领域。3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质SiSi3 3N N4 4陶瓷陶瓷第22页/共85页氮化硅陶瓷发动机Si3N4陶瓷发动机则具有以下优越性能:(1)发动机的工作温度可提高到1200-1650并无需水冷系统,可使发动机效率提高30%左右,而传统的发动机材料一般为镍基等耐热合金,其工作温度在1000左右且需循环水冷却系统。(2)工作温度高,可使燃料充分燃烧,所排废气中的有害成分大为降低,从而降低了能耗,减少了环境污染。Si3N4陶瓷的热传导率比金属低,使发动机的热量不易散发,节省能源。(3)Si3N4陶瓷良好的高温强度可改善发动机性能、延
18、长发动机的使用寿命。3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质SiSi3 3N N4 4陶瓷陶瓷第23页/共85页反应烧结氮化硅用于形状复杂、尺寸精度要求高的零反应烧结氮化硅用于形状复杂、尺寸精度要求高的零件件汽轮机转子叶片气阀等零件3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质SiSi3 3N N4 4陶瓷陶瓷第24页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质BNBN陶瓷陶瓷氮化硼的结构l六方氮化硼(h-BN)l立方氮化硼(c-BN)c-BNh-BN高温高
19、压高温高压80-90GPa,15002000oC,碱金属或碱土金属触媒h-BN c-BN第25页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质BNBN陶瓷陶瓷六方氮化硼的性质高熔点高熔点低密度低密度高导热系数、低热膨胀系数高导热系数、低热膨胀系数抗热震,耐烧蚀抗热震,耐烧蚀良好的电绝缘性良好的电绝缘性良好的化学稳定性良好的化学稳定性良好的介电性能良好的介电性能中子吸收能力中子吸收能力发光性发光性层层状状结结构构,良良好好的的固固体体润润滑滑性性和和良良好好的加工性的加工性n容易氧化容易氧化n力学性能差力学性能差第26页/共85页3.2 氮化物陶
20、瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质BNBN陶瓷陶瓷BN陶瓷存在的主要问题与解决方案难以烧结致密 a)BN为共价化合物,扩散系数小,不易烧结.b)h-BN的层片状结构,烧结时沿板面生长,BN片相互搭接,形成卡片房结构,难以致密.压力烧结烧结助剂;弹性模量低,强度低 引入第二相高弹性模量的物质与之复合,以提高强度,并保证其优良的热震稳定性抗氧化性差 BN在高温时易氧化为B2O3,B2O3熔点低,降低BN复合材料性能。为提高其抗氧化性,在BN复合材料中,引人抗氧化性强的第二相物质或通过一定的热处理,使材料表面形成一层抗氧化膜,阻止材料进一步氧化第27页/共85页B
21、N的应用冶金、机械、电子、原子能等工业上有广泛的应用1.冶金熔炼有色金属、贵金属和有色金属的坩埚、器皿、输送液体金属的管道、泵零件、铸钢模具、硼单晶熔制器皿、玻璃成型模具、水平连铸分离环、高温热电偶保护套管等2.电子制造半导体材料的容器,各种半导体封装的散热底板、半导体和集成电路用的P型扩散源等3.电绝缘材料和透波材料4.高温固体润滑剂,机械密封和润滑等5.原子反应堆结构屏蔽材料6.航天领域,发动机喷管等3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质BNBN陶瓷陶瓷第28页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性
22、质氮化物的性质BNBN陶瓷陶瓷点热源各向同性材料 具有织构结构的各向异性材料高热导率方向低热导率方向热导率片晶/片晶/片晶片晶片晶 片晶第29页/共85页等离子发动机喷管3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质BNBN陶瓷陶瓷第30页/共85页BN陶瓷喷管陶瓷喷管抗等离子溅射性能测试3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质BNBN陶瓷陶瓷第31页/共85页透波盖板透波盖板3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接vv氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质氮化物的性质BNBN陶瓷陶瓷第32页/共85页3.2 氮化物
23、陶瓷及其与金属的连接3.2.2 3.2.2 氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接(Si(Si3 3N N4 4)Ag-Cu-TiSiCMoTiNWCSi3N4第33页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接3.2.2 3.2.2 氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接(Si(Si3 3N N4 4)利用Ag-Cu-Ti 钎料在900钎焊10min 接头的SEM 照片和元素线扫描Ag-Cu-Ti+SiCp第34页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接3.2.2 3.2.2 氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的
24、连接(Si(Si3 3N N4 4)利用Ag-Cu-Ti+5vol.%SiCp 复合钎料得到接头的SEM 照片和元素面分布图不同位置的成分分析结果Ag-Cu-Ti+SiCp第35页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接3.2.2 3.2.2 氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接(Si(Si3 3N N4 4)利用含Ti 的复合钎料连接Si3N4 陶瓷的界面反应层形成示意图Ag-Cu-Ti+SiCp第36页/共85页3.2 氮化物陶瓷及其与金属的连接3.2.2 3.2.2 氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接氮化物陶瓷的连接(Si(Si3 3N N4
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