[精选]塑胶电镀工艺.pptx
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1、ABS塑料电镀工艺塑料电镀工艺ABS前处理前处理选择性镀除油除油除蜡除蜡亲水亲水粗化粗化中和中和预浸预浸钯水钯水解胶解胶化学镍化学镍焦铜焦铜/瓦特镍瓦特镍光铜光铜两层镍两层镍/三层镍三层镍光铬光铬二、工艺说明主要成分:除油粉 30-35 g/L 除蜡水 8-10 mL/L作用机理:除去制件外表污垢,使粗化均匀,提高结合力,延长粗化使用寿命;加温和搅拌都会加速油滴进入溶液,加快除油速度,提高除油效率,所以一般化学除油工艺要求采用较高的温度措施,也有用超声波来加快除油过程的。除油、除蜡亲水亲水主要成分:主要成分:硫酸 80-100 g/L 整面剂PP-105 1-2 mL/L使用温度:使用温度:室
2、温机理及作用:整面剂中的外表活性剂组分可以定向均匀地排列在胶件的外表,使外表可以与粗化液充分均匀地接触,从而提高粗化的效率和均匀性;同时整面剂中的有机溶剂可以起到消除胶件中局部剩余应力的作用。*粗化均匀和应力减小都会增加镀层的结合度。粗化粗化主要成分:主要成分:铬酸CrO3 380-420 g/L 硫酸H2SO4 380-420 g/L 雾化剂 适量 使用温度:使用温度:65粗化是塑料电镀最关键的工序之一,它对镀层与塑料之间结合力的影响最为显著。通过对非金属材料制品外表的氧化和蚀刻而起粗化作用,增大镀层与塑材的接触面积,提高塑材与镀层的结合力。经合理粗化后的制品,外表呈微观粗糙,粗化均匀、细致
3、,对制品外表光洁度、尺寸精度影响很小,粗化液配制简单、易于操作、适用范围广。粗化机理 ABS塑料是丙烯腈塑料是丙烯腈A、丁二烯、丁二烯B、苯乙烯、苯乙烯S的三元共聚物,其结的三元共聚物,其结构为橡胶态的构为橡胶态的B组分分散于组分分散于SA聚合形聚合形成的球形刚性骨架之中。化学粗化时,成的球形刚性骨架之中。化学粗化时,粗化液可溶解制品外表层的粗化液可溶解制品外表层的B组分,而组分,而SA骨架基本不溶,从而形成很多的瓶骨架基本不溶,从而形成很多的瓶颈形凹坑,使制品外表微观粗糙明显增颈形凹坑,使制品外表微观粗糙明显增加,并使镀层与基体能实现机械加,并使镀层与基体能实现机械“锁扣锁扣式结合。式结合。
4、粗化过程中,ABS在铬酸与硫酸混合液中腐蚀粗化时,B优先被铬酸蚀刻溶解,A溶解速度相当慢,S几乎不溶解致使连续的树脂相外表留下大量均匀的微小孔穴,孔穴是金属镀层与塑料外表产生结合力的主要因素。蚀刻作用蚀刻作用氧化作用氧化作用 强酸、强氧化性的粗化剂,还能对塑料外表的高分子结构产生断链的作用,即长链变成短链,同时发生氧化作用。ABS塑料粗化时,在酸性介质条件下,铬酸主要对B组分起氧化作用,反响如下:粗化液各组分的作用硫酸 1、蚀刻作用;2、提供酸性介质;3、使苯环引入磺酸基,增强亲水性。硫酸含量过高的粗化液对塑料制件外表作用过快,易使几何形状复杂、平直外表积很大的制件粗化不均;硫酸含量过低时,A
5、BS中的树脂相A、S容易遭破坏,降低了制件外表的抗拉强度,镀层结合力显著下降。铬酐 主要是氧化作用。润湿剂 减小粗化液外表张力,利于塑料制件外表润湿。影响粗化的因素 粗化操作中必须严格控制适宜的粗化条件,假设粗化缺乏,会引起镀层起泡、结合力差。甚至在沉积金属时,局部沉不上;粗化过度,则会引起零件变形或使外表层腐蚀,从而损坏外表光洁度。影响粗化的因素主要有:粗化时间,粗化温度 及三价铬含量。粗化度over-pickledover-pickledunder-pickeldunder-pickeldcorrectly pickledcorrectly pickled粗化时间:时间过长,会造成过蚀;时
6、间过短,则起不到浸蚀成孔的作用。粗化温度:生产过程中要严格控制好粗化液的温度,温度低粗化速度慢,达不到要求的粗化效果;温度太高,塑料会发生热膨胀,清洗时遇冷收缩,外表会出现肉眼可见的网状裂纹。三价铬含量:随着粗化的进行,化学粗化液中的六价铬会被复原为三价铬,当三价铬到达一定量时,粗化槽中的有机杂质结到一定数量,粗化速度和效果显著下降,造成镀层结合力下降,也即粗化液老化。粗化液再生隔膜电解:隔膜电解:隔膜电解实质上是电解和电渗的组合,借助隔膜使电解槽分隔成阴极室和阳极室,在直流电场的作用下,通过隔膜产生离子的迁移,同时在电极外表发生以下的氧化复原反响。阳极:4OH-2H2O+O2+4e Cr3+
7、Cr6+3e阴极:2H+2e H2 Cr6+3e Cr3+将粗化废液放在阳极室,阴极室注入硫酸主要起导电作用,通直流电后,三价铬在阳极外表氧化成六价铬,同时某些金属杂志离子通过隔膜向阴极室迁移,从而到达粗化废液的再生和纯化。中和主要成分:CP-盐酸 CP-HCl 14-20 mL/L 水合联氨 N2H4H2O 0.3-0.5mL/L机理及作用:除去粗化后残留在制件外表微孔结构中的六价铬和其他杂质,防止带进钯水缸而导致钯水失去活性。塑料外表残留六价铬会影响其外表对钯活化剂吸附因而导致漏镀。钯活化剂中带进的六价铬离子会氧化锡和锡/钯胶体,导致钯水失去活性。三价铬离子不会氧化钯水中的Sn2+,减少对
8、胶体钯的毒化作用。中和反响方程式:水合联氨过多时,挂具上镍;过少时,不能起到复原作用。防止带入水引起Sn2+的水解形成沉淀,维持钯水pH稳定性,保证钯水的活性。酸酸 浸浸 预预 浸浸盐酸,温度控制在盐酸,温度控制在302钯钯 水水 活活 化化 我集团所用的我集团所用的“钯水即为钯水即为ABS工艺前处理活化工序使用的工艺前处理活化工序使用的 “胶体钯,是塑胶电镀的关键步骤之一。胶体钯,是塑胶电镀的关键步骤之一。活化时,在粗化后留下的微观粗糙外表会吸附钯水中的胶体活化时,在粗化后留下的微观粗糙外表会吸附钯水中的胶体钯,这种胶体钯中包含有高活性的钯原子,为化学镍上镀做好准钯,这种胶体钯中包含有高活性
9、的钯原子,为化学镍上镀做好准备。备。0.181 nm0.128 nm0.093 nmPdCl-Sn2+PdmnSn2+,2n-xCl-2x+2xCl-PdPdm m 是胶核,是胶核,m m表示胶核中所含表示胶核中所含PdPd的分子数,的分子数,PdPdmnSn2+mnSn2+,2 2n-xn-xCl-2x+Cl-2x+是胶粒,是胶粒,n n表示表示胶核所吸附的胶核所吸附的Sn2+Sn2+离子数,溶液中的离子数,溶液中的Cl-Cl-又可以局又可以局部地吸附在其周围,部地吸附在其周围,2 2n-xn-x为吸附层中的相反为吸附层中的相反电荷电荷Cl-Cl-数,数,2x2x是扩散层中的反号离子是扩散层
10、中的反号离子Cl-Cl-数。数。胶体直径胶体直径 :一般一般 2 2 10 nm 10 nm 最大最大 100 nm100 nm “胶体钯是二价锡与钯盐混合配制的溶液,在盐酸水溶液中,钯离子和亚锡离子反响,生成金属钯微粒,溶液中金属钯吸附了过量的二价锡离子形成了钯胶体。以胶态存在的钯,阻止了钯微粒的聚集。影响钯水稳定的几个因素1 1、六价铬的影响。、六价铬的影响。由于Cr6+被复原过程中消耗H+从而使Sn2+发生水解。即:SnCl2+H2O SnOHCl+H+,酸度减少,即H+减少,反响向右进行,从而生成SnOHCl沉淀。2 2、空气的影响。、空气的影响。空气也会氧化二价锡而加速溶液分解,因此
11、防止用空气搅拌,不生产时,要加盖保护。3 3、温度的影响。、温度的影响。温度太高加速盐酸的挥发,使溶液的PH值变化较快,严重影响钯水的稳定性和活化效果;温度太低,不利于沉钯。所以一般使用温度控制在18-25。E E线为例:一般控制钯浓度在线为例:一般控制钯浓度在线为例:一般控制钯浓度在线为例:一般控制钯浓度在30-50PPM30-50PPM左右左右左右左右,控控控控制锡离子在制锡离子在制锡离子在制锡离子在1-3g/L 1-3g/L,盐酸控制在,盐酸控制在,盐酸控制在,盐酸控制在250-300g/L,250-300g/L,温度为温度为温度为温度为2525 2 2 。解 胶 吸附在塑料外表的胶体以
12、钯为核心,外围为二价锡的粒子,而钯水后的清钯水后的清 洗工序使二价锡水解成胶状:洗工序使二价锡水解成胶状:SnCl2+H2O=SnOHCl+HCl ;SnCl2+2H2O=SnOH2+2HCl 其中SnOHCl与SnOH2结合,生成微溶于水的凝状物Sn2OH3Cl:SnOHCl+SnOH2=Sn2OH3Cl 在上述过程中还有少量的Sn4+也发生水解反响:Sn4+3H2O=SnO32-+6H+这种微溶物沉积在基体外表上形成一层薄膜,其厚度为几到几百纳米。把钯严实裹在里面,使钯的催化作用无法表达,为了使钯粒子能暴露,必须去掉锡的水解膜,此过程叫解胶解胶。Sn2OH3Cl+3HCl 2SnCl2+3
13、H2O Sn2OH3Cl+3OH-2SnOH3-+Cl-Sn2OH3Cl 水合物,溶于酸生成锡盐;溶于碱生成三 羟基亚锡酸盐MSnOH3,故又称亚锡酸。解 胶碱解胶碱解胶 碱对于水质较为敏感,易产生沉淀或悬浮物,解胶速度 快不易控制,但是碱性解胶的成本较低适用性也很广。酸解胶酸解胶 酸性解胶对电镀大件解胶效果较好,镀层较致密、均 匀,但酸性解胶成本高。解胶前后比照以以E E先为例。先为例。主要走酸解胶:主要走酸解胶:ABSABS的产品和绝缘产品;的产品和绝缘产品;主要走碱解胶:主要走碱解胶:PCPC的产品和的产品和PC/ABSPC/ABS的产品;的产品;酸碱都走:双色料的产品。酸碱都走:双色料
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