[精选]成型用的物料及其配制培训教材.pptx
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1、第三章第三章 成型用的物料及其配制成型用的物料及其配制3.1 概述概述 工业上用作成型的塑料有粉料、粒料、溶液和工业上用作成型的塑料有粉料、粒料、溶液和分散体等几种。完成配制的方法大都靠混合,使它分散体等几种。完成配制的方法大都靠混合,使它们形成均匀的复合物。们形成均匀的复合物。3.2 粉料及粒料粉料及粒料 将参加各种助剂的树脂复合物制成粉料或粒料将参加各种助剂的树脂复合物制成粉料或粒料的目的主要是为了装卸、计量和成型等操作提供方的目的主要是为了装卸、计量和成型等操作提供方便。便。3.2.1 粉料和粒料的组成粉料和粒料的组成 由聚合物和助剂两类物质组成,聚合物为主要由聚合物和助剂两类物质组成,
2、聚合物为主要成分。成分。助剂:为使复合物或其制品具有某种特性而参加的助剂:为使复合物或其制品具有某种特性而参加的一些物质包括增塑剂、阻燃剂、防霉剂、着色剂一些物质包括增塑剂、阻燃剂、防霉剂、着色剂等。等。一、聚合物树脂一、聚合物树脂 塑料的主要成分,决定制品的基本性能。塑料的主要成分,决定制品的基本性能。压制品中,聚合物应成为均一相,其作用在于压制品中,聚合物应成为均一相,其作用在于将各种助剂混合粘结成一个整体,从而具有一定的将各种助剂混合粘结成一个整体,从而具有一定的物理力学性能。物理力学性能。聚合物本身的性能对加工性能和产品性能的影响:聚合物本身的性能对加工性能和产品性能的影响:1.分子量
3、大小及其分布分子量大小及其分布直接影响制品的性能、配料和加工性能。直接影响制品的性能、配料和加工性能。2.颗粒结构和粒度颗粒结构和粒度疏松型:易于吸收增塑剂,配制时所需温度较低,疏松型:易于吸收增塑剂,配制时所需温度较低,时间较短;时间较短;紧密型:不易吸收增塑剂,配制时所需温度较高,紧密型:不易吸收增塑剂,配制时所需温度较高,时间较长。时间较长。粒度主要影响混合的均匀性,粒度大与其它添加剂粒度主要影响混合的均匀性,粒度大与其它添加剂接触少,容易造成混合不匀现象,颗粒大,不易塑接触少,容易造成混合不匀现象,颗粒大,不易塑化或塑化不完全。过细的粒子易造成粉尘飞扬和容化或塑化不完全。过细的粒子易造
4、成粉尘飞扬和容积计量的困难。积计量的困难。二、增塑剂二、增塑剂 增塑剂是塑料添加剂中用量最大的一种,主要增塑剂是塑料添加剂中用量最大的一种,主要用于用于PVC中,在醋酸乙烯树脂、尼龙、纤维素树脂、中,在醋酸乙烯树脂、尼龙、纤维素树脂、丙烯酸树脂中也有一定量的应用。丙烯酸树脂中也有一定量的应用。增塑剂是为降低塑料的软化温度范围和提高其增塑剂是为降低塑料的软化温度范围和提高其加工性、柔韧性或延展性而参加的低挥发性或挥发加工性、柔韧性或延展性而参加的低挥发性或挥发性可忽略的物质。性可忽略的物质。1.对增塑剂的要求对增塑剂的要求1对聚合物的相容性好;对聚合物的相容性好;2增塑效率高,挥发性低;增塑效率
5、高,挥发性低;3化学稳定性高,对光、热稳定性好;化学稳定性高,对光、热稳定性好;4无色、无臭、无毒、不燃、吸水量低;无色、无臭、无毒、不燃、吸水量低;5水、油、溶剂等中的溶解度和迁移性小,介水、油、溶剂等中的溶解度和迁移性小,介 电性好;电性好;6制品外观和手感好,耐霉菌、污染、价廉等。制品外观和手感好,耐霉菌、污染、价廉等。相容性和低挥发性是最基本的要求。相容性和低挥发性是最基本的要求。2.增塑剂的损失增塑剂的损失1挥发度;挥发度;2游移;游移;增塑剂从已增塑的聚合物中向与它接触的另一种增塑剂从已增塑的聚合物中向与它接触的另一种聚合物中迁移的现象。聚合物中迁移的现象。影响迁移速率的因素:影响
6、迁移速率的因素:对接触聚合物的亲和力;对接触聚合物的亲和力;在已增塑聚合物和与之相接触聚合物中的在已增塑聚合物和与之相接触聚合物中的 扩散速率;扩散速率;温度和压力。温度和压力。3 3萃出;萃出;制品中的增塑剂因与溶剂接触而被洗去。制品中的增塑剂因与溶剂接触而被洗去。4 4渗出;渗出;聚合物中所加增塑剂的量超过一定值后,从制聚合物中所加增塑剂的量超过一定值后,从制品中游离出来的现象。品中游离出来的现象。3.增塑剂的分类增塑剂的分类1按化学组成分:按化学组成分:邻苯二甲酸二元酯邻苯二甲酸二元酯C C4 4C C1313用作主增塑剂,用作主增塑剂,DOP最常用。最常用。二元脂肪酸酯二元脂肪酸酯辅助
7、增塑剂,低温性能较好,并可对塑料起一定辅助增塑剂,低温性能较好,并可对塑料起一定的润滑作用,与的润滑作用,与PVCPVC相容性较差,且价格较贵。相容性较差,且价格较贵。磷酸酯磷酸酯 脂肪族的磷酸酯如:脂肪族的磷酸酯如:TBPTBP、TOPTOP与与PVCPVC相容性很相容性很好,耐寒性、阻燃性很好,但热稳定性较差,常用好,耐寒性、阻燃性很好,但热稳定性较差,常用于低温使用或需阻燃的于低温使用或需阻燃的PVCPVC制品中。磷酸与酚类缩制品中。磷酸与酚类缩合成的磷酸酯合成的磷酸酯TCPTCP,耐寒性较差,但电气绝缘性良,耐寒性较差,但电气绝缘性良好。好。环氧增塑剂环氧增塑剂辅助增塑剂,分为环氧油、
8、环氧脂肪酸单酯及环辅助增塑剂,分为环氧油、环氧脂肪酸单酯及环氧四羟基邻苯二甲酸二元酯。氧四羟基邻苯二甲酸二元酯。低温性能好,并且能起热稳定剂的作用。低温性能好,并且能起热稳定剂的作用。环氧大豆油环氧大豆油 ESO环氧四氢邻苯二甲环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯酸二辛酯 EPS其它其它聚酯类辅、羟酸酯主、烷基磺酸酯主、氯化聚酯类辅、羟酸酯主、烷基磺酸酯主、氯化石腊石腊M-41、M-50辅、阻燃、偏苯散酸酯等。辅、阻燃、偏苯散酸酯等。2按对聚合物的相容性分:按对聚合物的相容性分:分为主增塑剂和辅助增塑剂。分为主增塑剂和辅助增塑剂。主增塑剂与塑料几乎能按任意比例互溶。主增塑剂与塑料几乎能按任意比例互溶。辅助
9、增塑剂在塑料中只有一定的溶解度,只能配合主增塑辅助增塑剂在塑料中只有一定的溶解度,只能配合主增塑剂使用,而不能单独使用。剂使用,而不能单独使用。3按结构分:按结构分:单体型:粘度单体型:粘度0.03Pa.s聚合体型:粘度聚合体型:粘度20100Pa.s4按应用性能分:按应用性能分:耐热型增塑剂耐热型增塑剂双季戊四醇酯双季戊四醇酯偏苯酸散酯偏苯酸散酯耐寒型增塑剂耐寒型增塑剂癸二酸二辛酯癸二酸二辛酯己二酸二辛酯己二酸二辛酯耐燃型增塑剂耐燃型增塑剂磷酸酯磷酸酯含氯增塑剂含氯增塑剂耐霉菌型增塑剂:磷酸酯类耐霉菌型增塑剂:磷酸酯类无毒、低毒增塑剂等。无毒、低毒增塑剂等。4.增塑机理增塑机理聚合物大分子链
10、间以次价聚合物大分子链间以次价键力相联结,是一种动平键力相联结,是一种动平衡,并使聚合物具有刚性。衡,并使聚合物具有刚性。参加增塑剂后,增塑剂分参加增塑剂后,增塑剂分子因溶剂化和偶竭力作用子因溶剂化和偶竭力作用插入聚合物分子之间,并插入聚合物分子之间,并与聚合物分子的活性中心与聚合物分子的活性中心发生联结,保持动平衡,发生联结,保持动平衡,从而减少聚合物之间的联从而减少聚合物之间的联结点,削弱分子间力,从结点,削弱分子间力,从而得到一系列性能的改善。而得到一系列性能的改善。5.增塑效果的评价增塑效果的评价1相容性相容性 渗出时间:繁复渗出时间:繁复 溶度参数:溶度参数值溶度参数:溶度参数值12
11、增塑剂的效率增塑剂的效率 使聚合物某一特定性质使聚合物某一特定性质Tg、容积电阻等、容积电阻等 到达一定变化值时所需增塑剂用量的重量比。到达一定变化值时所需增塑剂用量的重量比。3相对增塑效率相对增塑效率 某一增塑剂使某一增塑剂使PVC到达与参加重量分数为到达与参加重量分数为 100的邻苯二甲酸二辛酯的邻苯二甲酸二辛酯DOP相同的柔软性相同的柔软性 时的重量分数。时的重量分数。DOP 100 DBP 81 DOIP 103 DOA 97 TXP 102TCP 112 氯化石腊氯化石腊40Cl2206.PVC常用的增塑剂常用的增塑剂几乎都是酯类。几乎都是酯类。邻苯二甲酸酯类,成本低,性能均衡。邻苯
12、二甲酸酯类,成本低,性能均衡。三、稳定剂三、稳定剂 在成型加工和使用期间为了有助于材料性能在成型加工和使用期间为了有助于材料性能保持原始值或接近原始值而在塑料配方中参加的保持原始值或接近原始值而在塑料配方中参加的物质。物质。目的:制止或抑制聚合物因受外界因素光、热、目的:制止或抑制聚合物因受外界因素光、热、氧、细菌、霉菌以及长期存放等所引起的破坏氧、细菌、霉菌以及长期存放等所引起的破坏作用。作用。1.紫外线抗御剂紫外线抗御剂 紫外线引起聚合物分子的降解。使制品开裂、起霜、紫外线引起聚合物分子的降解。使制品开裂、起霜、变色、退光、性能变劣、起泡、粉化等。变色、退光、性能变劣、起泡、粉化等。1作用
13、方式作用方式紫外线吸收剂蔽光剂紫外线吸收剂蔽光剂能量转移剂能量转移剂 2常用种类常用种类22羟基二苯甲酮的衍生物价格低、性能好;羟基二苯甲酮的衍生物价格低、性能好;222 2羟基苯连二氮杂茚衍生物;羟基苯连二氮杂茚衍生物;取代的丙烯酸酯类;取代的丙烯酸酯类;芳酯类水杨酸芳酯、间苯二酚酯;芳酯类水杨酸芳酯、间苯二酚酯;含镍络合物硫代双酚、氨磺酸和膦酸的镍盐,镍络含镍络合物硫代双酚、氨磺酸和膦酸的镍盐,镍络合物。有毒;合物。有毒;炭黑、氧化锌、氧化钛、絮凝状金属光屏蔽剂;炭黑、氧化锌、氧化钛、絮凝状金属光屏蔽剂;三嗪系紫外线吸收剂。三嗪系紫外线吸收剂。根据聚合物的光降解机理,合理选用根据聚合物的光
14、降解机理,合理选用。2.2.抗氧剂抗氧剂制止或推后聚合物在正常或较高温度下的氧化。制止或推后聚合物在正常或较高温度下的氧化。用量:用量:0.010.011 1 聚烯烃类、聚苯乙烯、聚甲醛、聚苯醚、聚氯乙烯、聚烯烃类、聚苯乙烯、聚甲醛、聚苯醚、聚氯乙烯、ABSABS等都易氧化。等都易氧化。作用机理:作用机理:1 1自由基或增长链的终止剂自由基捕捉剂、防老剂自由基或增长链的终止剂自由基捕捉剂、防老剂化合酚类:烷代单酚、烷撑双酚、烷代多酚塑料工业。化合酚类:烷代单酚、烷撑双酚、烷代多酚塑料工业。芳基仲胺类:芳基仲胺类:ArAr2 2NHNH结构,大多数有颜色。深色制品,橡结构,大多数有颜色。深色制品
15、,橡胶工业。胶工业。利用不稳定的氢原子与自由基或增长链发生作用:利用不稳定的氢原子与自由基或增长链发生作用:ROO +AH ROOH+AROO +AH ROOH+ARO +AH ROH+ARO +AH ROH+AHO +ROO HO +ROO 稳定化合物稳定化合物2A 2A 稳定化合物稳定化合物R +AH RH+AR +AH RH+A2 2氢过氧化物的分解剂氢过氧化物的分解剂亚磷酸酯亚磷酸酯含硫化合物:金属硫化物、硫代二羧酸酯、硫撑二丙烯酸含硫化合物:金属硫化物、硫代二羧酸酯、硫撑二丙烯酸酯。酯。使氢过氧化物分解成非自由基型的稳定化合物。使氢过氧化物分解成非自由基型的稳定化合物。ROOHROO
16、HPD PD 稳定化合物稳定化合物3.3.转变降解催化剂的物质金属钝化剂转变降解催化剂的物质金属钝化剂金属离子具有降解催化作用。如:铝、锌、铜、铁、锡、金属离子具有降解催化作用。如:铝、锌、铜、铁、锡、镉镉例:例:PVCPVC降解的热稳定剂类别及其作用机理:降解的热稳定剂类别及其作用机理:1 1铅、钡、镉、锌、钙等的无机酸盐、醇盐、酚盐、铅、钡、镉、锌、钙等的无机酸盐、醇盐、酚盐、硫醇盐和皂类伴用螯合剂:硫醇盐和皂类伴用螯合剂:MX MX2 2 2 HCl MCl 2 HCl MCl2 2 2 HX 2 HXRORO2 2M M 2 HCl ROH 2 HCl ROH MCl MCl2 2Ar
17、OArO2 2M M 2 HCl ArOH 2 HCl ArOH MCl MCl2 2RSRS2 2M M 2 HCl RSH+MCl 2 HCl RSH+MCl2 2RCOORCOO2 2M +2 HCl 2RCOOH+MClM +2 HCl 2RCOOH+MCl2 22 2胺类:胺类:RNHRNH2 2-Cl RNHCl-Cl RNHCl3 3有机锡化合物:有机锡化合物:R R2 2SnSnOOROOR2 2-Cl R-Cl R2 2SnClSnCl2 2 RCOO-RCOO-4.4.去除活性中心的物质去除活性中心的物质但凡原来或发生降解以后的聚合物分子,如果其结构的某一但凡原来或发生降解
18、以后的聚合物分子,如果其结构的某一局部具有化学活性且能使其本身或导致其它聚合物分子发生局部具有化学活性且能使其本身或导致其它聚合物分子发生降解的,该局部称为降解的,该局部称为“活性中心。活性中心。1 1聚合物降解后析出的自由基聚合物降解后析出的自由基PVCPVC中有机锡化合物中有机锡化合物优点:效率高、相容性好、不伤害制品的透明性,可单独使用。缺点:成本高。主要类型:R3SnOSnR3R3SnSSnR3R2SnOCOR2R2SnSR2R3SnOR等2 2PVCPVC分子中不稳定氯原子分子中不稳定氯原子叔叔C C氯原子、叔氯原子、叔C-C-位上氯原子、烯丙基氯原子、位上氯原子、烯丙基氯原子、支链
19、氯原子。支链氯原子。M MOCOROCOR2 2+C MCl+C MClOCOROCOR+C+CClOCORM MSRSR2 2+CHCH=CH MCl+CHCH=CH MClSRSR+CHCH=CH CHCH=CHClClSRSR置换作用置换作用3 3双键结构双键结构分子中存有分子中存有6767个共轭双键时,就能吸收紫光变色。个共轭双键时,就能吸收紫光变色。消除双键:各种螯合剂、硫醇类、顺丁烯二酯。消除双键:各种螯合剂、硫醇类、顺丁烯二酯。5.5.稳定剂选取原则稳定剂选取原则1 1对聚合物稳定效果好;对聚合物稳定效果好;2 2相容性好,挥发性小、尽可能无色;相容性好,挥发性小、尽可能无色;3
20、 3加工条件下对热稳定、无毒或低毒、对化学品加工条件下对热稳定、无毒或低毒、对化学品稳定;稳定;4 4参加量参加量2%2%;5 5与其他助剂的配合,协同效应。与其他助剂的配合,协同效应。四、填充剂填料四、填充剂填料1 1、参加的目的:、参加的目的:改善塑料的成型加工性能;改善塑料的成型加工性能;提高制品的某些技术指标;提高制品的某些技术指标;赋予塑料新的性能;赋予塑料新的性能;降低成本、增加体积、减少高分子化合物的用量。降低成本、增加体积、减少高分子化合物的用量。2 2、对制品性能的影响因素:、对制品性能的影响因素:1 1粒径与活性:粒径与活性:粒径愈细,对塑料制品的刚性、冲击性、拉伸强度、粒
21、径愈细,对塑料制品的刚性、冲击性、拉伸强度、因次稳定性、外观等改进作用愈大。因次稳定性、外观等改进作用愈大。但粒径过细,不易分散,从而影响性能。但粒径过细,不易分散,从而影响性能。利用偶联剂或外表活性剂进行处理以改善分散程度。利用偶联剂或外表活性剂进行处理以改善分散程度。2 2颗粒形状:颗粒形状:球状、立方体状的等向性填充剂:提高成型加工性球状、立方体状的等向性填充剂:提高成型加工性能,机械强度差。能,机械强度差。针状、板状等异向性填充剂:与等向性填料相反。针状、板状等异向性填充剂:与等向性填料相反。3 3、选择原则、选择原则1 1分散性好、吸油量小;分散性好、吸油量小;吸油量:对增塑塑料来说
22、就是吸收增塑剂的量。吸油量:对增塑塑料来说就是吸收增塑剂的量。在聚合物和填充剂各在聚合物和填充剂各100100所配制的塑料中参加增塑所配制的塑料中参加增塑剂的份数剂的份数2 2对聚合物及其它助剂呈惰性,对加工性能无对聚合物及其它助剂呈惰性,对加工性能无严重损害;严重损害;3 3不严重损坏设备、不因分解或吸湿使制品产不严重损坏设备、不因分解或吸湿使制品产生气泡;生气泡;4 4含微量含微量FeFe、MnMn、CuCu、AlAl时,使稳定剂效率下时,使稳定剂效率下降;降;S S污染污染PbPb类稳定剂;金属杂质污染类稳定剂;金属杂质污染BaBa、CdCd稳定稳定剂。剂。4 4、常用填充剂、常用填充剂
23、碳酸钙碳酸钙重质重质轻质轻质粘土、滑石粉、石棉、云母;炭黑;白炭黑;硫粘土、滑石粉、石棉、云母;炭黑;白炭黑;硫酸钙、亚硫酸钙;金属粉或纤维;二硫化钼、石酸钙、亚硫酸钙;金属粉或纤维;二硫化钼、石墨等。墨等。五、增强剂五、增强剂参加聚合物中,使其机械性能得到提高的纤维类材参加聚合物中,使其机械性能得到提高的纤维类材料。第八章详述。料。第八章详述。六、着色剂六、着色剂给予塑料以色彩或特殊光学性能或使之具有易于识给予塑料以色彩或特殊光学性能或使之具有易于识别等功能的材料。别等功能的材料。包括:整体着色内着色包括:整体着色内着色 外表着色外着色外表着色外着色主要有主要有无机颜料:天然或合成无机颜料:
24、天然或合成有机颜料:合成有机颜料:合成染料:天然或合成染料:天然或合成一般要求:性能稳定、不分解、易扩散;一般要求:性能稳定、不分解、易扩散;耐光、耐候性优良、不洇色、不迁移;耐光、耐候性优良、不洇色、不迁移;依具体情况、制品用途,合理进行选择。依具体情况、制品用途,合理进行选择。色料的用量:色料的用量:2%2%可以做成色母料,清洁、方便、易于控制。可以做成色母料,清洁、方便、易于控制。七、润滑剂七、润滑剂改进塑料熔体的流动性能,减少或防止对设备的摩改进塑料熔体的流动性能,减少或防止对设备的摩擦和粘附,以及改进制品外表光亮度等。擦和粘附,以及改进制品外表光亮度等。1 1、润滑剂种类:、润滑剂种
25、类:1 1内润滑剂内润滑剂减少聚合物分子的内摩擦,与聚合物有一定的相容减少聚合物分子的内摩擦,与聚合物有一定的相容性。性。2 2外润滑剂外润滑剂保存在塑料熔体的表层,降低塑料与加工设备的摩保存在塑料熔体的表层,降低塑料与加工设备的摩擦,仅与聚合物有很低的相容性。擦,仅与聚合物有很低的相容性。要结合具体的聚合物来判断。要结合具体的聚合物来判断。2 2、选择的原则:、选择的原则:1 1内外平衡,成型温度、压力的影响外润滑内外平衡,成型温度、压力的影响外润滑作用;作用;2 2对其它助剂无不良影响;对其它助剂无不良影响;3 3外润滑剂以在成型温度下,在塑料面层结成外润滑剂以在成型温度下,在塑料面层结成
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