[精选]拜耳法氧化铝制取工艺(含电解).pptx

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1、第一讲 氧化铝的生产 1.绪论2.氧化铝生产工艺3.氧化铝生产新技术和综合利用 绪论v氧化铝及其水合物v氧化铝生产方法v铝土矿氧化铝v氧化铝：氧化铝外观为白色粉末，结晶状态为六方晶体结构，分子式通常写为Al2O3，分子量为101.96。氧化铝是典型的 氧化物，不溶于水，可溶于无机酸和碱性溶液，由于其结晶形式不同，在酸、碱溶液中的溶解度及溶解速度也不同。氧化铝有多种同素异构体，如：-Al2O3、-Al2O3、-Al2O3、-Al2O3、-Al2O3、K-Al2O3、-Al2O3。而常见稳定结构的氧化铝主要是-Al2O3、-Al2O3。-Al2O3性质稳定，熔点2050，沸点2900，比重3.9-

2、4.0g/cm3。-Al2O3是将各种AlOH3加热脱水获得的，-Al2O3呈立方晶系。晶格常数=7.91。v氧化铝外观为白色粉末，结晶状态为六方晶体结构，分子式通常写为Al2O3，分子量为101.96。v氧化铝是典型的 氧化物，不溶于水，可溶于无机酸和碱性溶液，由于其结晶形式不同，在酸、碱溶液中的溶解度及溶解速度也不同。v氧化铝有多种同素异构体，如：-Al2O3、-Al2O3、-Al2O3、-Al2O3、-Al2O3、K-Al2O3、-Al2O3。而常见稳定结构的氧化铝主要是-Al2O3、-Al2O3。v-Al2O3性质稳定，熔点2050，沸点2900，比重3.9-4.0g/cm3。v -A

3、l2O3是将各种AlOH3加热脱水获得的，-Al2O3呈立方晶系。晶格常数=7.91。氧化铝水合物 氧化铝水合物是由OH-、O2-、Al3+构成的化合物，其中并不含水分子，是人们对该种化合物的俗称。氧化铝水合物是铝土矿中的主要矿物。自然界中OH-、O2-、Al3+构成的化合物主要有三水铝石、一水软铝石、一水硬铝石和刚玉。其分子式为：三水铝石：AlOH3、一水软铝石：-AlOOH、一水硬铝石：-AlOOH、刚玉：Al2O3。氧化铝水合物的化学性质也由于其结构不同而有很大差异。化学活性按以下次序递减：三水铝石化学活性最大、一水软铝石次之、一水硬铝石较弱、刚玉则是非常稳定的氧化铝。氧化铝生产方法v碱

4、法v酸法v酸碱联合法v热法碱法生产氧化铝v碱法生产氧化铝，就是用碱NaOH或Na2CO3处理铝土矿，使矿石中的氧化铝水合物和碱反响生成铝酸钠溶液。铝土矿中的铁、钛等杂质和绝大局部的二氧化硅则成为不溶性的化合物进入固体残渣中。这种残渣被称为赤泥。铝酸钠溶液与赤泥别离后，经净化处理，分解析出A1OH3，将A1OH3与碱液别离并经过洗涤和焙烧后，即获得产品氧化铝。v目前工业上几乎全部采用碱法生产氧化铝。酸法生产氧化铝 v酸法生产氧化铝就是用硫酸、盐酸、硝酸等无机酸处理铝矿石，得到含铝盐溶液，然后用碱中和这些盐溶液，使铝成氢氧化铝析出，焙烧氢氧化铝或各种铝盐的水合物晶体，便得到氧化铝。v用酸法处理铝矿

5、石时，存在于矿石中的铁、钛、钒、铬等杂质与酸作用进入溶液中，这不但引起酸的消耗，而且它们与铝盐别离比较困难。氧化硅绝大局部成为不溶物进入残渣与铝盐别离，但有少量成为硅胶进入溶液，所以铝盐溶液还需要脱硅，而且需要昂贵的耐酸设备。v用酸法处理分布很广的高硅低铝矿如粘土、高岭土、煤矸石和煤灰在原则上是合理的，在铝土矿资源缺乏的情况下可以采用此法。酸碱联合法生产氧化铝 酸碱联合法是先用酸法从高硅铝矿石中制取含铁、钛等杂质的不纯氢氧化铝，然后再用碱法处理。这一流程的实质是用酸法除硅，碱法除铁。热法生产氧化铝 热法适合于处理高硅高铁的铝矿，其实质是在电炉中熔炼铝矿石和碳的混合物，使矿石中的氧化铁、氧化硅、

6、氧化钛等杂质复原，形成硅合金。而氧化铝则呈熔融状态的炉渣而上浮，由于密度不同而别离，所得氧化铝渣再用碱法处理从中提取氧化铝。铝土矿v铝土矿组成 v铝土矿分类v铝土矿的铝硅比v我国铝土矿特点铝土矿组成v铝土矿是一种以氧化铝水合物为主要成分的复杂铝硅酸盐矿石，铝土矿的主要化学成分有：Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2，少量的CaO、MgO硫化物、微量的镓、钒、磷、铬等元素的化合物。铝土矿分类v铝土矿按其含有的氧化铝水合物的类型可分为：三水铝石型铝土矿；一水软铝石型铝土矿；一水硬铝石型铝土矿和混合型铝土矿。铝土矿铝硅比铝土矿中的硅是碱法处理铝土矿制取氧化铝过程中最有害的杂质，铝土矿的铝硅比是

7、衡量铝土矿质量的主要指标之一。铝硅比是指铝土矿中的氧化铝和二氧化硅的质量比：即A/S=矿石中的氧化铝质量/矿石中的二氧化硅质量。通常写为：A/S=Al2O3/SiO2我国铝土矿特点v我国铝土矿资源丰富，储量大；高铝、高硅、低铁；铝硅比较低，中低品位铝土矿居多；多数铝土矿是一水硬铝石型铝土矿。铝酸钠溶液v铝酸钠溶液成分v铝酸钠溶液分子比v铝酸钠溶液结构v铝酸钠溶液诱导期v铝酸钠溶液稳定性及其影响因素铝酸钠溶液v工业铝酸钠的主要成分是NaAlOH4、NaOH、Na2CO3、Na2SiO4等。通常把NaAlOH4中的Na2O叫做化合碱；把NaOH中的Na2O叫做游离碱，把Na2CO3中的Na2O叫做

8、碳酸碱，并把碳酸碱和苛性碱统称为全碱。铝酸钠溶液分子比铝酸钠溶液的分子是指溶液中的苛性碱与氧化铝的摩尔比，用MR表示：分子比MR=苛性碱Na2Omol/氧化铝Al2O3mol=苛性碱g/氧化铝g1.645铝酸钠溶液结构通过对铝酸钠溶液进行的大量的研究揭示，铝酸钠溶液是离子真溶液，铝酸钠溶液能够完全解离为钠离子和铝酸根离子。关于铝酸钠溶液的结构问题，实质是指铝酸根离子的组成及结构。根据近年来的研究结果，可归纳为以下几点：1在一定温度下，中等浓度的铝酸钠溶液中，铝酸根离子是以AlOH4-为主。据此，从铝或氢氧化铝转入溶液的阳离子A13+与4个OH-化合时形成AlOH4-。3个OH-离子与阳离子A1

9、 3+以正常的价键结合，而第4个OH-离子则以配价键结合AlOH4-离子有正规的四面结体构。2在稀溶液中且温度较低时，铝酸根离子以水化离子AlOH4-H2x形式存在；3在较浓的溶液中或温度较高时，发生AlOH4-离子脱水，并能形成A12OH62-聚离子。v一般生产条件下都用AlOH4-表示铝酸根离子。铝酸钠溶液诱导期铝酸钠溶液的诱导期即过饱和铝酸钠溶液自发分解析出氢氧化铝的时间长短。诱导期即是在开头一段时间内溶液不发生明显的分解，在此期间溶液主要是发生内部变化离子聚合或晶核开始形成。诱导期的长短取决于溶液的组成浓度、K杂质和温度等因素。K和浓度高以及有机物等存在时，诱导期长。添加晶种时也有诱导

10、期，但诱导期的延续时间比不添加种子时短得多。以至在晶种量较多时延续时间只有几分钟甚至完全消失。铝酸钠溶液稳定性及其影响因素v铝酸钠溶液的稳定性是指从过饱和铝酸钠溶液开始分解析出氢氧化铝所需时间的长短。v形成铝酸钠溶液后立刻开始分解或经过短时间后即开始分解的溶液，称为不稳定的溶液。能够存放很久仍不发生明显分解的溶液，称为稳定的溶液。v影响工业铝酸钠溶液稳定性的主要因素有：溶液的分子比；溶液温度；溶液的氧化铝浓度；溶液中的杂质等。氧化铝生产工艺v拜耳法生产氧化铝v烧结法生产氧化铝拜耳法生产氧化铝v拜耳法生产氧化铝工艺介绍v拜耳法生产氧化铝基本原理v拜耳法生产氧化铝工序拜耳法生产氧化铝工艺流程拜耳法

11、生产氧化铝的基本原理v拜耳法生产氧化铝的基本原理是：v l用NaOH溶液溶出铝土矿，所得到的铝酸钠溶液在添加晶种、不断搅拌的条件下，溶液中的氧化铝呈氢氧化铝析出，即种分过程。v 2分解得到的母液，经蒸发浓缩后在高温下可用来溶出新的铝土矿，即溶出过程。v交替使用这两个过程，就能够每处理一批矿石便得到一批氢氧化铝，构成所谓的拜耳法循环。v用反响方程式表示如下：v Al2O31或3H2O2NaOHaq2NaAlOH4aq拜耳法生产氧化铝工序v原矿浆制备v高压溶出v赤泥别离、洗涤v晶种分解v氢氧化铝别离、洗涤v氢氧化铝焙烧原矿浆制备v原矿浆制备的工艺流程v矿石破碎v配矿v配碱v配石灰v原矿浆液固比调整

12、v预脱硅 原矿浆制备工艺流程原矿浆制备的主要设备包括：带式输送机、球磨机、矿浆磨、螺旋分级机。铝土矿破碎v从矿山开采的矿石一般呈不规则形状。根据目前破碎设备的生产性能，一次破碎成符合磨矿粒度要求的细颗粒很困难，所以，破碎一般采用分段破碎，将破碎分成粗碎、中碎、细碎过程进行。v由直径1500mm500 mm的矿石破碎成400125 mm，叫粗碎；v由400125 mm破碎成10025 mm叫中碎；v由10025 mm破碎成255 mm叫细碎。v影响矿石破碎的因素很多，主要与矿石的结构、硬度、形状大小以及均匀性等物理性质有关。v铝土矿破碎主要有以下几种方法：压碎、壁碎、折断、磨剥、击碎。矿石破碎方

13、法v1压碎：利用两破碎工作面逼近时加压，使物料破碎。此法的特点是作用力逐步加大，作用力的范围较大，适用于破碎较硬的矿石。v 2壁碎：破碎工作是由尖齿楔入物料的壁面而完成的。其特点是作用力的范围较为集中而发生局部破裂。此法适用干脆性矿石的破碎。v 3折断：物料在破碎工作面间如同承受集中负荷的支点梁，除在外力作用点处受壁力之外，矿石本身发生折屈而破碎。v 4磨剥：破碎工作面在物料上相对移动，对物料施加剪压力，这种力是作用在物料的外表上。此法适用于细粒物料的磨矿。v5击碎：利用击碎力的瞬间作用于物料上使物料破裂，是动力破碎。配矿计算v假设两种铝土矿的成分如下：v SiO2%Fe2O3%Al2O3%A

14、/Sv 第一种 S1 F1 A1 K1 v 第二种 S2 F2 A2 K2v要求混矿的A/S为K，计算两种矿石的配矿比例。v根据条件必须是K1KK2或K1KK2，否则达不到调整要求。v假设第一种矿石用1吨时，需要配入第二种矿石X吨，根据铝土矿铝硅比的定义进行计算：v 配碱v单位矿石所需要的循环母液量叫配碱量。v生产中，要求溶出液具有一定分子比。此指标是工厂根据具体生产条件而确定。配碱量主要考虑以下三方面的用碱量：v1铝酸钠结合碱。例如当规定的MR1.45时，即是溶出一个分子的氧化铝，在溶液中就要保存有1.45个分子的氧化钠；v2与氧化硅反响生成钠硅渣所需碱。矿石中有一公斤的氧化硅就要配入MKg

15、的苛性钠；v3在溶出过程中由于反苛化反响和机械损失的苛性碱。v但配料时参加的碱并不是纯苛性氧化钠，而是生产中返回的循环母液。循环母液中除苛性氧化钠外，还有氧化铝、碳酸钠和硫酸钠等成份。所以在循环母液中有一局部苛性氧化钠与母液本身的氧化铝化合，称为惰性碱。剩下的局部才是游离苛性氧化钠，它对配料才是有效的。石灰配入量v 拜耳法配料参加的石灰量是以铝矿石中含氧化钛Ti02量计算的，按其反响式要求氧化钙和氧化钛的克分子比为2.0。原矿浆液固比调整v在磨矿中，球磨机的下料量要求稳定。因此，原矿浆液比固的调节是调节循环母液的参加量来实现的。在拜耳法磨矿中，循环母液由三个点参加，而磨机内和分级机溢流的液固比

16、在磨矿的操作中要求稳定。因此，调节原矿浆的液固比，实际上是靠增减加人混合槽的循环母液量来实现。v 稳定循环母液的浓度和严格铝土矿的配矿制度，是确保拜耳法正确配碱的有效措施。同时应尽量减少非生产用水进入流程及提高石灰质量等，也是拜耳法正确配料，到达良好溶出指标的重要保证。预脱硅 v为了减轻拜耳法过程中，硅渣在溶出时析出，影响溶出效果，在原矿浆进入溶出之前进行预脱硅，是减轻结疤的有效途径。v预脱硅就是在高压溶出之前，将原矿浆在90以上搅拌6-10h，添加钠硅渣晶种，使硅矿物尽可能转变为硅渣，该过程称为预脱硅。v 预脱硅过程并不是所有的硅矿物都能参加反响，只有高岭石和多水高岭石这些活性的硅矿物才能反

17、响生成钠硅渣，保持较长时间，可以使生成钠硅渣的反响进行得更充分。铝土矿拜耳法溶出 v溶出的目的 v溶出简易工艺流程 v铝土矿中各组分在溶出过程中的行为v铝土矿溶出过程v铝土矿溶出技术v高压溶出系统v结疤高压溶出的目的v高压溶出的目的就是用苛性碱溶液将铝土矿中的氧化铝溶出，生成铝酸钠溶液，有效地提取铝土矿的氧化铝。使溶液充分脱硅，防止过量的SiO2影响，把苛性碱的消耗减至最少。v工业生产中一般采用循环母液来溶出铝土矿。为了加快氧化铝水合物特别是一水硬铝石的溶出速度，添加石灰，并且把铝土矿、石灰、循环母液磨制成矿浆后在溶出设备中完成溶出过程。铝土矿中各组分在溶出过程中的行为v氧化铝水合物v氧化硅v

18、氧化钛v氧化铁氧化铝水合物在溶出过程中的行为v铝土矿所含氧化铝水合物在溶出条件下与循环母液中的NaOH作用生成铝酸钠进入溶液中。v 三水铝石型铝土矿中的AlOH3与AlOH3在常压下即可反响，反响方程式如下：v AlOH3AlOH3+aqNaAlOH4aqv而一水软铝石型或一水硬铝石型铝土矿中的AlOOH在相应的高温高压及高碱浓度下发生以下反响：vA1OOHNaOHaqNaAlOH4aqv 含在某些一水硬铝石型铝土矿中的刚玉在一般工业高压溶出条件下与苛性钠不发生作用而残留于赤泥中。v氧化铝水合物与苛性钠发生的反响是溶出过程的主反响。氧化硅水合物在溶出过程中的行为铝土矿中的氧化硅一般以石英SiO

19、2，蛋白石SiO2.nH2O、高龄石Al2O3.2SiO2.2H2O、叶腊石Al2O3.4SiO2.H2O等形式存在。SiO2在溶出过程的行为取决于它的矿物组成、溶出温度和溶出过程的时间。无定形的蛋白石，不仅易溶于苛性碱溶液，而且还能溶于碳酸钠溶液，其反响方程式如下：SiO2.nH2O+2NaOH+aq=Na2SiO3+aqSiO2.nH2O+2Na2CO3+aq=Na2SiO3+CO2+aq 游离状态的SiO2和石英只有在较高温度下，才开始和铝酸钠溶液起反响。在低温下溶出三水铝石时，矿石中以石英形态存在的那局部SiO2将转移到赤泥中被别离出去，不会引起氧化铝和氧化钠的损失。v溶出一水硬铝石时

20、，在溶出条件下铝土矿中所有形态的SiO2都与碱反响，生成含水铝硅酸钠，反响方程式为：vAl2O3.2SiO2.2H2O+6NaOH+aq=2NaAlO2+2Na2SiO3+aqv2NaAlO2+2Na2SiO3+aq=3 Na2O.Al2O3.nSiO2.nH2O+4NaOHv添加石灰时3 Na2O.Al2O3.nSiO2.nH2O进一步反响生成含水铝硅酸钙。反响方程式为：v 3Na2O.Al2O3.nSiO2.nH2O+3CaOH2=3CaO.Al2O3.nSiO26-2nH2O+6NaOHv不添加石灰，溶出一水硬铝石时，SiO2成为钠硅渣进入赤泥中。v添加石灰溶出一水硬铝石时，还会生成水化

21、石榴石。v生产上称含水铝硅酸钠为钠硅渣，生产含水铝硅酸钠的反响为脱硅反响。v含硅矿物能对氧化铝生产带来危害。SiO2造成的危害 v由于SiO2的存在，溶出时造成氧化铝和苛性碱的损失，生成的铝硅酸盐绝大多数进到赤泥之中而排除。但还有少量仍残留在溶液之中。在生产条件发生变化时，SiO2在溶液之中过饱和而析出，导致整个工厂管道和设备器壁上产生结疤，阻碍生产。残留在铝酸钠溶液中的SiO2在分解对会随同氢氧化铝一起析出，影响产品质量。因此，在生产过程要控制和减少SiO2的有害作用。氧化铁水合物在溶出过程中的行为v铝土矿中主要含有赤铁矿aFe2O3，菱铁矿FeCO3针铁矿aFeOOH和水赤铁矿Fe2O3-

22、0.5H2O等。v 铝土矿溶出时所有赤铁矿全部残留在赤泥中，成为赤泥的重要组成局部。v赤泥中以针铁矿形式存在的Fe2O3，通常都具有不良的沉降和过滤性能。因此，在溶出时添加石灰促进了针铁矿转变为赤铁矿。可以提高氧化铝的溶出率，也改善了赤泥的沉降性能。v氧化铁含量越多，赤泥量越大，则洗涤用水越多，因此水的蒸发量大，相应赤泥别离设备、洗涤设备及蒸发设备相应增多，提高了产品成本。v在生产溶液中往往含有23毫克/升以铁酸钠形态溶解的铁，还含有细度在3微米以下的含铁矿物微粒，这些微粒很难滤除，则成为氢氧化铝被铁污染的来源。氧化钛水合物在溶出过程中的行为铝土矿含钛矿物多以金红石和锐钛矿物存在。不加石灰时，

23、含钛矿物能引起氧化铝溶出率降低和氧化钠损失，还导致赤泥沉降性能变坏以及在加热设备外表形成结疤。在溶出一水硬铝石型铝土矿时，不添加石灰，氧化钛与碱作用生成不溶性的钛酸钠3TiO2+2NaOH+aq=Na2O3TiO22.5H2O+aq钛酸钠结晶致密，在矿粒外表形成一致密薄膜，把矿粒包裹起来，阻碍一水硬铝石的溶出。由于三水铝石易溶解，在钛酸钠生成之前已经溶解完毕，所以 TiO2不影响三水铝石的溶出。一水软铝石型铝土矿，则受到一定程度的影响。生产中为了消除氧化钛在溶出过程中的危害，一般采用添加石灰的方法，使TiO2与CaO作用生成不溶解的钛酸钙：2CaOTiO2十2H2O=2CaOTiO22H2O由

24、于钛酸钙结晶粗大松脆，易脱落，所以氧化铝溶出不受影响，并且消除了生成钛酸钠所造成的碱损失。添加石灰的作用v高压溶出过程添加石灰的主要作用是：vl消除含钛矿物的有害作用，显著提高Al2O3的溶出速度和溶出率；v2促进针铁矿转变为赤铁矿，使其中的氧化铝充分溶出，并使赤泥的沉降性能得到改善：v3活化一水硬铝石的溶出反响。v4生成水化石榴石，减少Na2O损失，降低碱耗。铝土矿溶出过程v铝土矿溶出，属于多相反响。反响发生于液体和固体两相的界面上，两相接触界面上的OH-离子，由于不断地参与反响而逐渐消失，因而靠近矿粒外表溶液中的OH-离子浓度逐渐降低。同时紧靠矿粒外表这一层的反响产物 AlOH4的浓度则趋

25、于饱和，形成扩散层。因此，新的OH不断地通过扩散层向固相外表移动，与氧化铝反响，而反响产物AlOH4则不断地通过扩散层向外移动，使反响不断地进行。v铝土矿溶出过程包括如下几个步骤：v1、循环母液湿润矿粒外表；v2、氧化铝水合物与OH-相互作用生成铝酸钠；v3、形成AlOH4-的扩散层；v 4、AlOH4-从扩散层扩散出来。而OH-则从溶液中扩散到固相接触面上，使反响继续下去。影响铝土矿溶出过程的主要因素影响铝土矿溶出过程的主要因素v主要的影响因素如下：v1溶出温度v2保温时间v3溶出液中氧化铝浓度v4溶出分子比v5搅拌强度 v 6矿浆细度高压溶出技术v高压溶出系统组成v我国高压溶出技术高压溶出

26、系统组成v原矿浆在进压煮器溶出以前须进行预热，高压溶出的高温压煮矿浆要通过一系列自蒸发器逐步冷却，将压力降为常压，由预热器、压煮器、自蒸发器等设备组成高压溶出系统。我国高压溶出技术：v我国高压溶出技术主要有以下几种：1单管预热高压釜溶出技术；2管道化溶出技术；3管道停留罐溶出技术；4双流法溶出技术。结疤分类v拜耳法过程结疤可分为四大类：v1因溶液分解而产生，以AlOH3为主，主要在赤泥别离沉降槽、赤泥洗涤沉降糟、分解槽等设备的器壁上生成。视条件不同，可以是三水铝石、拜耳石、诺尔石，一水软铝石及胶体。v2由溶液脱硅以及铝土矿与溶液间反响而产生。如钠硅渣，水化石榴石等。此类结疤主要是在矿浆预热，溶

27、出过程及母液蒸发过程中出现。其结晶形态与温度、溶液组成、时间等多种因素有关。v3因铝土矿中含钛矿物在拜耳法高温溶出过程中与添加剂及溶液反响而生成。主要成份为钛酸钙CaOTiO2和羟基钛酸钙CaTi2 O4OH2。这类结疤主要在高温区生成。v4除上述三种以外的结疤成分，如一水硬铝石、铁矿物、磷酸盐、含镁矿物、氟化物及草酸盐等。这类结疤相对较少。v结疤的实际矿物组成则更复杂，如在钙钛矿的结疤中含有相当量的锆、铌和钇。结疤危害v在氧化铝生产过程中,结疤形成和危害比较复杂。对氧化铝生产带来的危害主要是使热交换设备的传热系数下降,能耗升高,造成生产成本增加。当加热面的结疤厚达1 mm 时,为到达相同的加

28、热效果,必须增加一倍的传热面积,或者相应地提高热介质温度。结疤能直接影响生产工艺、技术经济指标。结疤去除方法v结疤去除方法有物理和化学清理两种方法。v物理方法主要有：v机械清理；火焰清理等。v化学清理是用混合酸反复冲洗管道。拜耳法赤泥别离、洗涤、粗液精制 v溶出矿浆稀释、别离、洗涤、精制的目的v赤泥沉降、别离、洗涤的简单工艺流程v拜尔法赤泥沉降别离洗涤主要包括哪些步骤v主要设备 溶出矿浆稀释的目的 v溶出矿浆在别离之前用赤泥洗液稀释，其目的主要是：v 1降低铝酸钠溶液的浓度，便于晶种分解v 溶出矿浆浓度很高，高浓度的铝酸钠溶液比较稳度，不利于晶种分解。用赤泥洗液将溶出矿浆稀释，降低溶液的稳定性

29、，加快分解速度，有利于种分过程进行。v 2使铝酸钠溶液进一步脱硅v 氧化硅在高浓度的铝酸钠溶液中的的平衡浓度也很高。稀释使溶液浓度降低，二氧化硅的过饱和程度增大，溶液中有大量的赤泥颗粒作种子，溶液温度又高，有利于脱硅反响的进行。因此，稀释能使溶液进一步脱硅。v 3有利于赤泥别离v 溶出后的矿浆浓度高，粘度大，不利于赤泥别离。稀释的结果溶液浓度降低，粘度下降，赤泥沉降速度加快，从而有利于赤泥别离。v 4便于沉降槽的操作v 矿浆浓度波动将影响沉降槽操作，矿浆稀释使溶液浓度稳定，在稀释槽内混合后使矿浆的成份波动较小，有利于沉降槽的操作。赤泥别离、洗涤的目的v赤泥别离的目的是将稀释矿浆中的铝酸钠溶液和

30、赤泥别离开来，以获得工业生产上认为纯洁的铝酸钠溶液。v赤泥洗涤是为了回收赤泥中带有的氧化钠和氧化铝，以减少损失。v粗液精制的目的是净化去除粗液中浮游物，使净化后的铝酸钠溶液含浮游物小于0.02g/l，满足产品质量要求。拜尔法赤泥沉降别离洗涤的简单工艺流程 拜尔法赤泥沉降别离洗涤主要包括哪些步骤 v拜尔法赤泥沉降别离洗涤主要包括：v1浆液的稀释高压溶出后的压煮矿浆，用一次和二次赤泥洗液稀释，以便于赤泥沉降别离，并且可满足种分对溶液浓度和纯度的SiO2要求。v2赤泥的沉降别离稀释后的赤泥浆液稀释浆液送入沉降槽进行沉降别离赤泥。沉降槽溢流粗液中的浮游物含量应小于0.2克/升，以减轻下一步叶滤机的负担

31、。v3赤泥反向逆流洗涤别离底流即含有一定附液铝酸钠溶液的赤泥再经过46个沉降槽进行46次反向洗涤，回收附液中的A12O3和Na2O。v4赤泥的浓缩过滤洗涤沉降槽的末次底流赤泥送过滤机进行浓缩别离，进一步回收赤泥中附液的A12O3和Na2O，滤饼与碳分母液混合后送烧结法配料，以进一步回收赤泥中的A12O3和Na2O。赤泥别离、洗涤，粗液精制主要设备v赤泥别离与洗涤的主体设备主要有沉降槽和转鼓真空过滤机。目前，赤泥别离和洗涤的最正确工艺配置是大型平底沉降槽加深锥高效沉降槽。v精制粗液的设备目前在工业生产上大都采用叶滤机。铝酸钠溶液的晶种分解 v晶种分解的目的晶种分解的目的v种分分解的简易工艺流程种

32、分分解的简易工艺流程v晶种分解的机理晶种分解的机理 v晶种分解影响因素 v晶种分解技术技术v晶种分解设备 晶种分解的目的v晶种分解简称种分就是在降温、加晶种、搅拌的条件下，使铝酸钠溶液分解，获得具有一定性能的氢氧化铝产品，同时得到分子比较高的种分母液，作为溶出铝土矿的循环母液。v种分过程是拜耳法生产氧化铝的关键工序之一。它对产品的产量、质量以及全厂的技术经济指标有着重大的影响。晶种分解的机理 v晶种分解是将铝酸钠溶液中的氧化铝以氢氧化铝结晶析出的过程，化学反响如下：v NaAlOH4AlOH3+NaOHv 该反响是可逆反响。v 氢氧化铝结晶析出的过程是极其复杂的，分解过程包括晶核形成、氢氧化铝

33、的破裂、晶体的长大和附聚。v1晶核形成v晶核形成与温度、过饱和度和晶种等因素有关。当分解温度低，晶种外表积小，分解精液的过饱和度高时，生成晶核外表粗糙，长成向外突出细小的晶体，在颗粒相互碰撞或流体的剪切力作用下，这些细小晶体便脱离母晶而进入溶液中，成为新的晶核。新晶核形成过程叫做二次成核。v2氢氧化铝破裂v 破裂是颗粒之间的碰撞以及颗粒与糟壁、搅拌器之间的碰撞结果，使结晶体破裂，氢氧代铝结晶粒度变细。v3晶体长大v 种分过程存在着晶体直接长大的过程，即在晶种外表结晶并沿平面展开，使晶粒直径长大。该过程一般在温度高，溶液过饱和度大，种子比大的条件下发生。但晶体长大的速度与晶种粒度大小无关。v v

34、4附聚v附聚是指一些细小的晶粒互相依附并粘结成为一个较大晶体的过程。氢氧化铝颗粒附聚分为两局部：1细颗粒晶体互相碰撞，其中一些结合成松散的絮团，其机械强度小，容易重新分裂；2絮团在未分裂时，由于溶液分解出来的AlOH3起到了一种“粘结剂的作用，将絮团中的各个晶粒胶结在一起，形成了坚实的附聚物。v溶液过饱和度大、温度高，有利于附聚。晶种分解的主要影响因素v晶种分解的主要影响因素有：1.分解精液苛性比值2.分解精液氧化铝浓度3.分解温度4.晶种5.分解时间6.搅拌7.杂质晶种分解工艺v晶种分解工艺主要分为间断分解和连续分解v间断分解包括进料、分解、出料周期性作业，为单槽作业方式。v连续分解是指分解

35、过程中，进料、分解、出料都在一个分解槽系列进行。其工艺流程：晶种分解的主要设备v晶种分解的主要设备有：v冷却设备：鼓风冷却塔、板式热交换器及闪速蒸发换热系统等；v 分解槽：空气搅拌分解槽、机械搅拌分解槽。氢氧化铝别离、洗涤v氢氧化铝别离、洗涤的主要目的氢氧化铝别离、洗涤的主要目的v氢氧化铝的别离、洗涤的简易工艺流程氢氧化铝的别离、洗涤的简易工艺流程v氢氧化铝别离、洗涤的主要设备氢氧化铝别离、洗涤的主要设备氢氧化铝别离的主要目的氢氧化铝别离的主要目的v经种子分解或碳酸化分解得到的氢氧化铝浆液，用过滤设备将氢氧化铝和母液别离，别离得到的氢氧化铝一局部直接返回生产流程，作种子分解的晶种，其余局部经进

36、一步洗涤生产氢氧化铝成品。v氢氧化铝浆液经别离所得的氢氧化铝滤饼仍含有一定量的分解母液，必须加以洗涤，以回收Na2O，并保证氢氧化铝产品中Na2O含量符合质量标准要求。氢氧化铝别离、洗涤的主要设备氢氧化铝别离、洗涤的主要设备v氢氧化铝别离、洗涤的主要设备目前主要有：v转鼓式真空过滤机 v平盘过滤机 氢氧化铝焙烧v氢氧化铝焙烧目的v氢氧化铝焙烧发生的主要反响 v氢氧化铝焙烧的主要影响因素v氢氧化铝焙烧的主要设备氢氧化铝焙烧目的v氢氧化铝焙烧的目的是在一定温度下把氢氧化铝的附着水和结合水脱除，并发生分解反响，形成氧化铝，再进行晶型转变，得到具有一定物理和化学性能的氧化铝产品。氢氧化铝焙烧发生的主要

37、反响工业生产出的氢氧化铝含有10%-15%的附着水，其分子组成为AlOH3Al2O33H2O，焙烧是在900-1250下进行的，氢氧化铝在焙烧过程中发生一系列变化。当温度到达100-120时，附着水即被完全蒸发掉。继续提高温度则发生结晶水的脱除，以及无水氧化铝的晶形转变。焙烧反响方程式如下：100-1202AlOH3+附水Al2O33H2O+H2O200-250失去两个结晶水转变为一水软铝石Al2O3H2O；Al2O33H2OAl2O3H2O+2 H2O 500左右，一水软铝石转变为无水-A12O3；Al2O3H2O-A12O3+H2O900以上转变为a-A12O3；-A12O3a-A12O3

38、氢氧化铝焙烧的主要影响因素v氢氧化铝焙烧的主要影响因素有：v1.温度v2.氢氧化铝粒度和强度v3.矿化剂v4.燃料及燃烧氢氧化铝焙烧的主要设备v氧化铝的焙烧设备主要有：v回转窑；循环焙烧炉v回转焙烧窑能耗较高，自动控制水平较低，飞扬损失大，对氧化铝的磨损大，故焙烧窑已逐渐被淘汰。v目前焙烧主要采用具有较高自动控制水平的循环焙烧炉。v循环焙烧炉也叫沸腾焙烧炉。v循环焙烧炉是由焙烧炉和一个直接与焙烧炉连在一起的旋风器及U型料密封槽组成。焙烧过程所需要的热能是由燃料在焙烧炉内直接燃烧而产生的燃烧气体提供，它同时也是焙烧物料的沸腾介质。烧结法生产氧化铝v烧结法生产氧化铝工艺介绍v烧结法生产氧化铝基本原

39、理v烧结法生产氧化铝工序烧结法生产氧化铝工艺流程烧结法生产氧化铝的基本原理 烧结法生产氧化铝的基本原理是将铝土矿与一定量的纯碱、石灰或石灰石配成炉料在高温下进行烧结，使氧化硅与石灰化合成不溶于水的原硅酸钙2CaOSiO2,氧化铝与纯碱化合成可溶于水的固体铝酸钠Na2OAl2O3、而氧化铁与纯碱化合成可以水解的铁酸钠Na2OFe2O3，将烧结产物熟料用稀碱溶液溶出时Na2OAl2O3便进入溶液，Na2OFe2O3水解放出碱，氧化铁以水合物与原硅酸钙一道进入赤泥。再用二氧化碳分解铝酸钠溶液便可以析出氢氧化铝。经过焙烧后产出氧化铝。别离氢氧化铝后的母液成为碳分母液主要成分为Na2CO3，经蒸发后返回

40、配料。烧结法生产氧化铝工序v生料浆的制备v熟料烧结v熟料溶出v铝酸钠溶液脱硅v碳酸钠分解v氢氧化铝别离、洗涤v氢氧化铝焙烧v碳分母液蒸发生料浆的制备v烧结法生产氧化铝的原料v配料v配方烧结法生产氧化铝的原料v铝土矿、石灰、纯碱、白煤和循环母液 配料v为了保证炉料中各组分在烧结时能生成预期的化合物，因此各组分间必须严格地保持一定的配合比例，即配料。v烧结法生料浆的配料指标主要根据烧结反响来确定。即使各原料经烧结过程形成Na2OAl2O3 和不溶于水的2CaOSiO以及2Na2OFe2O3等。v 烧结法生产氧化铝配料主要包括碱比、钙比、铁铝比、铝硅比四项指标。v碱比是指生料浆中氧化钠与氧化铝和氧化

41、铁的分子比。v钙比是指生料浆中氧化钙与氧化硅的分子比。v铁铝比是指生料浆中氧化铁和氧化铝的分子比。生料浆配方v饱和配方：生产上把按化学反响所需理论量计算出的配方，习惯地叫做“饱和配方或正碱，正钙配方。v即碱比N/R=1；钙比C/S=2.0的配方。v饱和配方：饱和配方：v生产上把不能按化学反响所需理论量计算出的量进行的配方统称为非饱和配方。v非饱和配方中，又把碱比N/Rl0的叫做低碱配方；v钙比C/S2.0的叫高钙配方；v钙比C/S2.0的叫做低钙配方。熟料烧结 v熟料烧结目的v熟料烧结简易工艺流程v熟料烧结主要反响v烧结设备v影响熟料的主要因素v硫在烧结过程中的危害及脱硫措施熟料烧结目的v烧结

42、过程的目的就是要使调配合格后的生料浆在回转窑中高温烧结，使生料各成分互相反响。使其中的Al2O3尽可能转变成易溶于水或稀碱溶液的Na2OAl2O3，而使Fe2O3转变成易水解的Na2OFe2O3，SiO2等杂质转变为不溶于水或稀碱溶液的2CaOSiO2，并形成具有一定容积密度和孔隙率、可磨性好的熟料，以便在溶出过程中将有用成份与有害杂质较好的进行别离，最大限度提取氧化铝和回收碱。熟料烧结发生的主要反响熟料烧结发生的主要反响v熟料烧结发生的主要反响是：v1A12O3与Na2CO3反响，生成铝酸钠固熔体；v2SiO2与CaO反响，生成2CaOSiO2；v3Fe2O3和Na2CO3反响，生成铁酸钠固

43、熔体。v另外还发生副反响v熟料烧结过程中炉料中的A12O3在较高的温度下可以与Na2CO3相互作用，生成铝酸钠Na2OAl2O3，其反响如下：v A12O3+Na2CO3Na2OA12O3+CO2v 上述反响在500800开始反响，且反响速度较慢。随着温度升高，反响速度加快，温度高于1150时，烧结反响可在1小时内完成。v 加热炉料时，炉料中SiO2和Na2CO3便先发生如下反响：v Na2CO3+SiO2Na2OSiO2+CO2v 在800820时进行剧烈反响，3小时左右即可完成。v随后发生如下反响：vnNa2OSiO2+n Al2O3n/2Na2OAl2O32SiO2+n/2 Na2OAl

44、2O3v这一反响在850950时进行很快，在1000之前便可完成。v温度继续升高，则发生如下反响：vNa2OAl2O32 SiO2+2 CaONa2OAl2O3SiO2+2CaOSiO2vNa2OAl2O3SiO2+2 CaONa2OAl2O3+2CaOSiO2v 生成物为Na2OAl2O3和2CaOSiO2。SiO2和CaO在高温下也能直接生成CaOSiO2，3CaO2SiO2，2CaOSiO2和3CaOSiO2等化合物，在1100时，首先生成2CaOSiO2。vFe2O3和Na2CO3在加热时相互作用生成铁酸钠。v Fe2O3+Na2CO3Na2OFe2O3+CO2v 此反响在500时尚未

45、开始，700时己较快进行，在1000下可在1小时内完成。vl结晶水脱出反响：v Na2OAl2O32 SiO2nH2ONa2OAl2O32 SiO2+nH2O钠硅渣脱水v 3CaOAl2O3xSiO2yH2O3CaOAl2O3xSiO2+yH2O含水铝硅酸三钙脱水v 2 A1OOHAl2O3+H2O一水软铝石脱水v Al2O32 SiO2H2OAl2O32 SiO2+H2O高岭石脱水v Fe2O3nH2OFe2O3+nH2O含水氧化铁脱水v CaCO3CaO+CO2碳酸钙分解v CaOH2CaO+H2O消石灰脱水v 上述反响在物料从145升至600时反响开始进行。v2高碱或低碱配方发生的反响：

46、v Al2O3+Na2OFe2O3=Na2OAl2O3+Fe2O3v 此反响在800900之间进行。v在烧结温度下，碱量缺乏时，反响向生成Na2OAl2O3的方向进行。如果碱量过低，则有Al2O3+CaOCaOAl2O3反响进行，造成Al2O3的损失。v如果碱比N/A+F1时则发生以下反响：v2CaOSiO2+Na2CO3Na2OCaOSiO2+CaO+CO2v 此反响在1000时进行，由于Na2OCaOSiO2实际上不溶于水，因此，高碱配方会造成碱的损失。v 当炉料中Na2CO3配量缺乏，而又有CaO存在时，则发生以下反响：v 2CaO+Fe2O3=2CaOFe2O3v CaO+Fe2O3=

47、CaOFe2O3v 上述反响在1200下可在半小时内完成。因此，在碱比小于1时，要适当多配局部CaO。v 另外，铝土矿中TiO2在高温下与CaO反响：v TiO2CaOCaOTiO2烧结设备v熟料烧结目前基本使用的是熟料烧结窑v 熟料窑的构造主要有如下局部：筒体、支撑装置、传动装置、窑衬、窑内热交换器、燃烧装置、喂料装置熟料烧结的主要影响因素v熟料烧结的主要影响因素有：1温度 2原始物质的结构3固相物质的粒度4反响时间5矿化剂影响熟料质量的主要因素v影响熟料质量的因素很多，其中主要有：生料成分及配比；烧结温度；烧结时间等。生料成分及配比对熟料质量的影响v生料成分对熟料质量起着决定性作用，铝土矿

48、中Al2O3、SiO2、Fe2O3含量对烧成温度及其温度范围有明显的影响。生产实践证明，当生料中A/S增大时，相应的Fe2O3的含量减少，因此，熟料相应的Na2OFe2O3和2CaOSiO2也减少，导致烧成温度升高生产上称料子吃火，在一定的生产条件下，易出现欠烧结料黄料；相反，当A/S降低，物料虽然易烧结，但烧成温度范围缩小，熟料窑操作不好控制，还会造成熟料窑烧结带结圈，下料口堵塞等生产故障。因此熟料烧结时希望铝硅比高一点好。烧结温度对熟料的质量烧结温度对熟料的质量 在配料标准范围之内，烧结温度、烧结时间直接影响熟料质量。一定成份的熟料有着一定的烧结温度范围，如果烧结温度偏低，会出现欠烧熟料，

49、Al2O3的提取率下降，并且引起赤泥膨胀；温度太高，则出现过烧熟料，过烧熟料不但固熔体多，Al2O3和Na2O溶出率下降，熟料可磨性也差，而且烧结窑产能降低，并易损害窑皮，影响熟料窑的运转周期，能耗增加。适宜的烧结温度一般为12001260。烧结时间对熟料质量的影响烧结时间对熟料质量的影响 烧结过程需要一定的反响时间。在生产实践中，由于熟料窑的长度一定，斜度一定，物料在烧结带停留时间的长短是由熟料密的转速来控制的。如果熟料窑的转速太快，使物料在烧成带的停留时间少于物料反响所需要的时间，就会造成熟料“欠烧而影响质量；如果转速太慢，将降低窑的产能。一般来说窑的转速控制在22.5转/分。硫对氧化铝生

50、产造成的危害硫对氧化铝生产造成的危害v1生料中含有的硫能使碱耗增加。v进入生产流程中的硫与碱液反响生成Na2SO4。而Na2SO4不能与Al2O3起反响，称为中性碱，增加碱耗。1Kg硫大约损失NaOH 11.5Kg或Na2CO33.4Kg。v2熟料中的Na2SO4升高对大窑操作带来困难。vNa2SO4的熔点为884，并且能与Na2CO3等生成熔点较低的化合物，使炉料进入烧成带之前就出现液相。Na2SO4熔体的粘度较大，易使炉料粘挂在窑壁上，结成厚的副窑皮和结圈，致使熟料滚成大蛋，造成下料口堵塞。v 3母液中Na2SO4含量升高给蒸发操作带来困难，并且增加汽耗。v分解母液在蒸发时假设有大量Na2