10万吨年硫酸生产工艺设计(硫磺制酸熔硫工序)毕业设计论文.doc
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1、 本科毕业设计10万吨/年硫酸生产工艺设计(硫磺制酸熔硫工序)学 院 化工与药学院 专 业 化学工程与工艺 年级班别 2011级01班 学 号 2011402010107 学生姓名 指导教师 2015 年 5 月 17 日目 录前言11 文献综述11.1硫磺、硫化物及硫酸的性质21.1.1 化学性质21.1.2 物理性质31.2 硫酸的生产方法31.2.1 硝化法制造硫酸31.2.2 接触法制造硫酸41.3 硫酸生产工艺流程叙述51.3.1 SO2气体的制取51.3.2 炉气的净化61.3.3 SO2气体的转化61.3.4SO3气体的吸收61.3.5尾气的处理71.4 硫酸的用途71.4.1
2、硫酸的工业用途7 1.4.2 硫酸的农业用途82 物料平衡计算82.1 设计要求9 2.2 熔硫部分的物料衡算9 2.3熔硫工段的能量衡算93 主要设备103.1熔硫釜11 3.2焚硫炉11 3.3 转化器13 3.4 干吸塔14 3.5 空气鼓风机14 3.6 循环吸泵15 3.7 废热锅炉15 3.8 过热器和省煤器164 硫酸的安全生产164.1 硫酸工业中催化剂的重要作用174.2 硫酸生产中可能存在的危害17 4.3 我国硫酸工业技术概况18 4.4安全防护措施及防护用具184.5环境保护与治理建议18设计小结19参考文献20致谢21 10万吨/年硫酸生产工艺设计(硫磺制酸熔硫工序)
3、摘要 硫酸作为工业之母,至今还发挥着重要作用。采用硫磺制硫酸有利于保护环境建清洁文明工厂,且装置上投资为原来的50%,具有很大的经济效益。硫酸生产工艺主要由五部分组成,包括二氧化硫气体的制取,炉气的净化,二氧化硫气体的转化,三氧化硫气体的吸收以及尾气的处理。本设计主要涉及固体硫磺熔融装置熔硫装置的工艺方案选择、主要设备选型、液硫的中和处理及熔硫尾气的洗涤、对主要工序进行了物料衡算,热量衡算等。 关键词:熔硫 、物料衡算 、热量衡算、工艺方案 、设备选型 The design ofthe production processof 100000 tonsof sulfuric acid(sulfu
4、ricacidsulfur meltingprocess)Abstract sulfuric acid asthe mother of industry,hasplayed an important role.Thesulfur burning sulfuric acidis beneficial toProtect environmentto builda clean and civilized factory,and theequipmentinvestmentwas 50%,which has great economic benefits.The sulfuric acid produ
5、ction processmainly consists of five parts,including thepreparation ofsulfur dioxide gas,furnace gaspurification,transformation of sulfur dioxide,three sulfur dioxidegas absorptionandexhaust gas treatment.Selectionof process plans,this design mainly involves solid sulfur melting unitsulfur meltingde
6、viceselection of main equipment,liquid sulfurand sulfur meltingtreatment andexhaustwashing,the material balanceofthe main process,heat balanceetc. Keywords:sulfur melting,material balance,heat balance,process scheme,equipment selection设计主要技术指标(或研究目标)1、原料规格:硫磺:99.5%2、生产规模及工艺指标:年生产能力:10万吨100硫酸 二氧化硫转化率
7、:95 吸收温度:180 吸收塔吸收率:100% 喷淋酸:温度80,浓度98%3、年开工时间:300天V前言硫酸被誉为工业之母,是重要的化工原料之一;硫酸工业也是重要的基本化学工业之一。硫酸的用途很是广泛,参与众多重要化学品的生产,如用于生产磷铵、过磷酸钙、硫铵等。另外,硫酸可以用于生产硫酸盐、塑料、人造纤维、染料、油漆、药物、农药、杀草剂、杀鼠剂等;也可用作除去石油产品中的不饱和烃和硫化物等杂质的洗涤剂;在环保方面也大有用途;在国防工业中与硝酸一起用于制取硝化纤维、三硝基甲苯等。如此见来,硫酸的应用范围之广泛,并且需求量日益增加,所以我们有必要加强生产,在绿色环保节约型经济的基础上不断改造,
8、力求更大效率。全世界各行消费硫酸比例(%)化肥己内酰胺二氧化钛氟化氢饲料添加剂石油炼制洗涤剂湿法炼铜其他60.64.53.22.71.91.61.51.222.8表1-1中国硫酸工业主要是以硫铁矿制酸。在70和80年代工厂经历重大曲折硫酸工业和转。原因是世界硫磺市场价格飙升,企业难以承受,导致这些工厂已经停产或转换。在90年初,价格逐渐下降,促进世界硫磺,硫磺制酸在中国逐步发展,近年来技术的飞速发展,除了一些小,硫酸厂已建成或正在建设,大型硫磺制酸装置也在建设中,这波的发展将有中国硫酸生产结构的影响巨大,加上中国对环保的重视程度,硫酸生产过程中,硫酸已日益成为主流,这些都是分析原因:1,因为在
9、硫酸厂焙烧,净化工段,只有硫磺,硫磺熔融,转化,干燥和吸收段,成品,原材料部分也比硫酸装置简单,因此流程短,材料处理,设备少,建设周期短:节约50%的硫酸厂的建设投资,降低设备管理费用;2、减少原材料运输。硫磺,杂质少,产品质量好,单位产品能耗低,热利用程度高,生产蒸汽比硫酸高酸万吨,0.3吨中压蒸汽(不含低热量利用) ;、三废排放量少,有利于保护环境,做到文明生产;、根据目前的价格、运输成本及加工成本进行对比,采用硫磺制酸比采用硫铁矿或硫精砂制酸具有更高的经济效益。由于上述原因,吸引了国内硫酸工业原料结构向硫磺制酸转移。除了正在新建的硫磺制酸装置外,有些工厂将硫铁矿制酸装置改造为硫磺制酸。在
10、采用硫磺制酸中分别为熔硫,硫磺的精制,焚硫和造气,吸收和干燥四大步,其中,熔硫工序至关重要,首先熔硫工序对温度要求很高,其次它又决定了后续硫磺精致的程度及最终产品的质量。固体硫硫基由皮带机为快速加热和熔化熔硫槽。快速熔硫槽内置蒸汽加热盘管和搅拌器,加强外围蒸汽夹套加热。槽硫温度控制在135左右加热和蒸汽0.6MPa熔融。从溢流口进入硫磺熔融硫磺罐粗糙通过自由沉降熔融硫磺,对沟槽底部的杂质颗粒较大,夹带的液体少量于硫磺,排放口底部缝隙周期性地手动排出。从快速熔硫槽溢流到粗硫槽液硫,粗硫槽槽挡板,开始作为过滤槽用分为两格和格型滤波器。原油硫槽内设有蒸汽加热盘管,以保持温度在135摄氏度的液体硫磺。
11、 槽内设有搅拌器。液硫过滤由预涂、过滤、排渣三个基本步骤组成。过滤后液体粗硫由过滤泵送入液硫过滤机以除去其中的杂质颗粒,控制过滤后液硫中灰分含量30/,当过滤机进料和出料侧压差达到一定值时,停止进料,进行震动排渣,至此,完成一个过滤周期。过滤后的液体硫磺进中间槽,液体硫磺中间槽内设有蒸汽加热盘管,维持槽内液硫温度在135。精制液体硫磺自液硫中间槽由中间泵送往液硫贮罐贮存,液硫贮槽底部设有蛇管式加热器,顶盖安装了加热盘管热顶,维持精硫贮槽内液硫温度在135145。第一章 综述1.1 硫磺、硫化物及硫酸的性质1.1.1化学性质硫磺: 易燃烧,着火点为363 ,火焰呈蓝色,一般情况下燃烧并不剧烈。硫
12、磺粉尘在空气中达到一定浓度会发生爆炸。硫化物:一般包括二氧化硫、三氧化硫及硫化氢,这里主要讲硫的氧化物,二氧化硫、三氧化硫为酸性气体,具有刺激性气味,极易与水反应生成亚硫酸、硫酸。硫酸:化学式为H2SO4,分子量为98.078,从化学意义上讲,硫酸是三氧化硫与水的等摩尔化合物,硫酸有三种水化物:H2SO4H2O,H2SO42H2O,H2SO44H2O,是一种无色无味油状液体,是一种高沸点难挥发的强酸,易溶于水,能以任意比与水混溶。浓硫酸有三大特性,分别为吸水性,脱水性和强氧化性。(一)吸水性浓硫酸具有吸水作用,指浓硫酸分子跟水分子强烈结合,生成一系列稳定的水合物,并放出大量的热:H2SO4+n
13、H2O = H2SO4nH2O 故浓硫酸吸水的过程是化学变化过程,吸水性是浓硫酸特有的化学性质。浓硫酸不仅能吸收一般的游离态水(如空气中的水),而且还能吸收某些结晶水合物(如CuSO45H2O)中的水。鉴于硫酸的这个特性,H2SO4可用于干燥很多的气体,作为干燥剂使用。(二)脱水性 脱水性是浓硫酸化学特性,物质被浓硫酸脱水的过程是化学变化的过程,反应时,浓硫酸按水分子中氢氧原子数的比(21)夺取被脱水物中的氢和氧原子。可被浓硫酸脱水的物质一般是含氢、氧元素的有机物,其中蔗糖、木屑和棉花等物质,被脱水后生成了黑色的炭(碳化)。如C12H22O1112C+11H2O(三)强氧化性(1)跟金属反应
14、常温下,浓硫酸能使铁、铝等金属钝化。 加热时,浓硫酸可与除金、铂之外所有金属反应,生成高价金属硫酸盐,本身一般被还原成SO2,在这些反应里,硫酸表现出了强氧化性和酸性。如:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2+2H2O2Fe+6H2SO4(浓)=Fe2(SO4)3+3SO2+6H2O(2)跟非金属反应 热的浓硫酸可以将碳、硫、磷等非金属单质氧化成其高价态的氧化物或含氧酸,本身被还原为SO2。在这类反应里,浓硫酸只表现出氧化性。如:C+2H2SO4(浓)CO2+2SO2+2H2O S+2H2SO4(浓)=3SO2+2H2O(3)跟其他还原性物质反应 浓硫酸具有强氧化性,实验室制取H2S、H
15、Br、HI等还原性气体不能选用浓硫酸。 如:H2S+H2SO4(浓) =S+SO2+ 2H2O1.1.2 物理性质硫磺(S)的分子量32.066,常压下的沸点为444.6,硫磺有多种同素异形体,主要是斜方硫和单斜硫,135时,液态硫磺的密度达到1.7912。二氧化硫()在常温下为无色气体,分子量是64.063,在20下1体积的水可溶解40体积的并释放出34.4的热量,随着温度的升高,其在水中的溶解度降低。三氧化硫()在室温下是液体,气态三氧化硫分子量是80.062.三氧化硫有三种聚合体,分别是、型,它们的结构和聚合度各不相同。纯硫酸是一种无色无味油状液体。常用浓硫酸中H2SO4质量分数为98.
16、3,物质的量浓度是18.4molL-1。硫酸是一种高沸点、难挥发的强酸,易溶于水,能以任意比与水混溶。浓硫酸溶解时放出大量的热,因此浓硫酸稀释时应该“酸入水,沿着器壁,慢慢倾倒,不断进行搅”。若将浓硫酸中继续通入三氧化硫,则会产生“发烟”现象,这样含有SO3的硫酸称为“发烟硫酸”。100%的硫酸熔沸点为熔点10,沸点290。但是100%的硫酸并不是最稳定的,沸腾时会分解一部分,变为98.3%的浓硫酸,成为338(硫酸水溶液的)恒沸物。加热浓缩硫酸也只能最高达到98.3%的浓度。98.3%硫酸的熔沸为熔点10,沸点338。1.2 硫酸的生产方法通过焚烧精制后的的硫磺来得到二氧化硫和少部分三氧化硫
17、原料气,然后再用然后用98.3的硫酸吸收为成品酸,也就是100%硫酸。以下是主要的反应方程式: 根据使用催化剂的不同,硫酸的工业制法可分为硝化法和接触法:1.2.1 硝化法制造硫酸硝化法(包括铅室法和塔式法)是借助于氮的氧化物使SO2氧化制成硫酸。塔式法 铅室法的基础上发展起来的塔的方法,其制造过程是氮氧化物的氧的传递函数,从而氧化二氧化硫和三氧化硫,水吸收制成硫酸,和铅室法是在液相的过程,生产成本和产品质量比铅室法更好 。塔式法制出的硫酸浓度可达76%左右,而目前我国硫酸生产接触法占绝大部分,塔式法已很少,但硝化法还具有一定的优点。它产酸的浓度76左右,该浓度的酸适合制造过磷酸钙,另外,此种
18、生产方法设备简单,建厂快,硫利用率比较高,可以用杂质比较高的原料。硝化法的反应历程比较复杂,但可以用简单化学方程式表示如下:反应中所需的NO由硝酸供给,氧气来自空气。铅室法铅室法是在气相中进行的反应。由于这个方法所需设备庞大,用铅很多,检修麻烦,腐蚀设备,反应缓慢,成品为稀硫酸,且必须消耗硝酸。因此,这个方法后来逐渐地被淘汰。1.2.2 接触法制造硫酸接触法是目前广泛采用的方法,接触法中二氧化硫在固体触媒表面跟氧反应,结合成三氧化硫,然后用98.3的硫酸吸收为成品酸。这种方法优于塔式法的是在于成品酸浓度高,质量纯(不含氮化物),但炉气的净化和精制相当复杂。目前可以作为制造硫酸原料的含硫资源除硫
19、磺外,主要有硫铁矿、硫精砂(尾砂)、有色金属冶炼气、焦炉气、天然气、石油气中的硫化氢也可作为制取二氧化硫气体的原料。将二氧化硫与氧化合成为三氧化硫的反应式是:2SO2O2 = 2SO3Q这个反应在常温下没有触媒存在时,实际上不能进行。为了使这一反应加快,必须提高温度并且采用触媒催化(也叫触媒氧化),这便是接触法制造硫酸名称的由来。1.3 硫酸生产工艺流程叙述图1-11.3.1 SO2气体的制取制取纯净的SO2 是生产合格硫酸的大前提,首先是将硫磺熔化精致,将杂质降到指标范围内,然后提供纯净干燥的空气作为助燃剂,将两种物料送至焚硫炉进行焚烧:S2 + 2O2= 2SO21.3.2 SO2气体的转
20、化采用“两吸两转”工艺流程,催化剂的装填段数及其在前后两次转化的分配与最终的转化率、换热面积大小有很大关系。(一)一次转化、吸收为了使SO2催化氧化过程的转换器尽可能遵循最佳的温度曲线,以提高转化率,必须从反应体系中除去多余的热量,使温度相应降低。根据不同的换热器,可分为多级换热器和连续换热两。针对连续变化型热转炉。过程,是遵循最佳的温度曲线很难;温控制也很困难,所以一般采用多段转变型热交换器。一个单一的吸收过程转化可以达到最好的最终转化率为97.5% - 98%,如果你想获得更高的转化率,将所需的催化剂的量大大增加,不仅经济,而且通过平衡转化率的限制。如果废气直接排入大气,会造成严重的空气污
21、染。(二)二次转化、吸收两转两吸过程与一个单一的吸收过程相比不催化转化和获得最终的转化率是非常高的。首先让大多数一般控制SO2的转化,转化率为90%左右,进入第一吸收塔(或中间吸收塔)吸收SO2,然后第二变换。此时由于含有SO3和SO2浓度的反应混合物很低,氧硫比转换更高,在这种情况下,平衡转化率高,反应速度快,可以保证少催化剂的转化率达到95%。两次最终转化率对不同工艺条件下,一般在99.599.8%范围。 总之,采用“两转两吸”的优点:一、比一次转化率高,可达到99.5%99.9%。比“一转一吸”尾气二氧化硫含量降低510倍;二、虽然流程里面多了一次转化和吸收,投资高了10%,但是总体实际
22、投资确实降低了5%左右,生产成本也降低了3%,因为少了尾气回收工序,劳动生产率可提高7%左右。图1-21.3.4 SO3气体的吸收气体中的二氧化硫经催化氧化后形成三氧化硫,送入吸收系统用发烟硫酸或浓硫酸吸收,形成不同规格的产品硫酸。吸收过程可用下式表示:改变上式中n值,便可形成相应浓度的产品硫酸。n1时,形成发烟硫酸;当n=1时,形成无水硫酸;而n1时,则为含水硫酸,即硫酸和水的溶液。要求生产发烟硫酸时,可以采用两端吸收的流程。转化气一次性的通过发烟硫酸吸收塔和浓硫酸吸收塔,分别是发烟硫酸和98%硫酸吸收SO3气体,气相中SO3含量可降至0.1%0.01%,然后由浓硫酸吸收塔出口引至尾气处理工
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