工程橡胶技术学习班讲义01-生胶.pptx

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1、2023年橡胶技术学习班讲义年橡胶技术学习班讲义之一之一 讲讲讲讲 义：生胶与配合义：生胶与配合义：生胶与配合义：生胶与配合 报告人：报告人：报告人：报告人：时时时时 间：间：间：间：地地地地 点：点：点：点：什么是橡胶橡胶是一种材料，它在大的形变下能迅速而有力恢复其形变，能够被改性。改性的橡胶实质上不溶于（但能溶胀于）沸腾的苯、甲乙酮、乙醇甲苯混合物等溶剂中。改性的橡胶在室温下被拉伸到原长度的两倍并保持一分钟后除去外力，它能在一分钟内恢复到原长的1.5倍以下。橡胶的配合橡胶的配合 是指根据成品的性能要求，考虑加工工艺性能和本钱诸因素，把生胶和各种配合剂组合在一起的过程。橡胶的配方包括：生胶（

2、或与其他高聚物并用）生胶（或与其他高聚物并用）母体材料母体材料硫化体系硫化体系与橡胶大分子起化学作用，使橡与橡胶大分子起化学作用，使橡胶线型大分子交联形成空间网络状结构，提高性胶线型大分子交联形成空间网络状结构，提高性能，稳定形状能，稳定形状补强填充体系补强填充体系提高橡胶的性能，降低本钱，提高橡胶的性能，降低本钱，改善工艺性能改善工艺性能增塑体系增塑体系降低混炼胶的粘度，改善加工性能，降低混炼胶的粘度，改善加工性能，降低成品性能降低成品性能防护体系防护体系延缓橡胶老化，延长制品使用寿命延缓橡胶老化，延长制品使用寿命其他其他主要指一些特殊的配合体系主要指一些特殊的配合体系 橡胶的加工工艺过程

3、塑炼塑炼降低橡胶分子量、提高可塑度和加工性的工降低橡胶分子量、提高可塑度和加工性的工艺过程。艺过程。混炼混炼使配方中各配合剂在生胶中均匀分散的过程。使配方中各配合剂在生胶中均匀分散的过程。压延压延混炼胶通过压延机两辊筒之间，利用辊筒间混炼胶通过压延机两辊筒之间，利用辊筒间的压力使胶料产生延展变形，制成或胶布半成品的工的压力使胶料产生延展变形，制成或胶布半成品的工艺过程。艺过程。压出压出利用压出机使胶料在螺杆或胶料和柱塞的推利用压出机使胶料在螺杆或胶料和柱塞的推动下，连续不断地向前运动，然后借助口型压出各种动下，连续不断地向前运动，然后借助口型压出各种所需形状半成品的工艺过程。所需形状半成品的工

4、艺过程。硫化硫化在加热或辐照等条件下，胶料中的生胶和硫在加热或辐照等条件下，胶料中的生胶和硫化剂发生化学反响，由线型大分子交联成立体网状结化剂发生化学反响，由线型大分子交联成立体网状结构大分子的工艺过程构大分子的工艺过程 按主链有无双键分类：按主链有无双键分类：二烯类和非二烯类橡胶二烯类和非二烯类橡胶橡胶按其分子组成和结构分类橡胶按其分子组成和结构分类赋于橡胶特性的因素赋于橡胶特性的因素非橡胶烃成分非橡胶烃成分丁苯橡胶的结构丁苯橡胶的结构氯丁橡胶的结构氯丁橡胶的一般性能力学性能较好耐疲劳性较好弹性较好耐油性较好低温性能较差绝缘性较差气密性较好乙丙橡胶所用的第三单体乙丙橡胶所用的第三单体乙叉降冰

5、片烯（乙叉降冰片烯（ENBENB）双环戊二烯（双环戊二烯（DCPDDCPD）1 1，4-4-己二烯己二烯 （HDHD）乙丙橡胶的性能优异的耐臭氧性能较高的热稳定性 橡胶的硫化体系橡胶的硫化体系，硫化是指橡胶的线形大分子链通过化学交联而构成的三维网络结构的化学变化过程。随之胶料的物理性能和化学性能发生根本的变化。硫化历程硫化过程可分为三个阶段，第一阶段为硫化诱导期。第二阶段为交联反响。第三阶段为网络形成阶段。硫化的历程可分为焦烧、热硫化、平坦硫化期和过硫化阶段。橡胶的硫化机理1，硫黄在橡胶中的分散与溶解。2，硫化的反响中心。3，硫黄促进剂硫化的作用。4，选择理想促进剂应具备的条件。促进剂的分类根

6、据促进剂的化学结构可分为八大类；根据促进剂的化学结构可分为八大类；噻唑类：噻唑类：DMDM、MM。秋兰姆类：秋兰姆类：TMTDTMTD、TMTMTMTM。次磺酰胺类：次磺酰胺类：CZCZ、NOBSNOBS、DZDZ。二硫代胺基甲酸盐类：二硫代胺基甲酸盐类：ZDCZDC、ZDMCZDMC。胍类：胍类：D D。硫脲类：硫脲类：NANA2222（ETUETU）。）。醛胺类：促进剂醛胺类：促进剂H H。黄原酸盐类：黄原酸盐类：ZIX(ZIX(已淘汰已淘汰)。硫黄促进剂作用的机理（1）在橡胶硫化反响过程中，参加少量促进剂，就能加速交联反在橡胶硫化反响过程中，参加少量促进剂，就能加速交联反响，由硫黄、活化

7、剂、促进剂响，由硫黄、活化剂、促进剂3 3种组分所组的完整硫化体系种组分所组的完整硫化体系在硫化反响过程中都参与了反响，互相作用。首先在橡胶中在硫化反响过程中都参与了反响，互相作用。首先在橡胶中生成中间产物苯并噻唑生成中间产物苯并噻唑2 2硫醇的锌盐（硫醇的锌盐（MZMZ或或ZEDCZEDC），），虽然虽然MZMZ、ZEDCZEDC在橡胶中溶解度不大，但是在与氮碱（在橡在橡胶中溶解度不大，但是在与氮碱（在橡胶中自然存在或人为参加）或羟酸锌配位产物的存在下其溶胶中自然存在或人为参加）或羟酸锌配位产物的存在下其溶解度有大的提高，因为硫化体系中，参加硬脂酸或胺类促进解度有大的提高，因为硫化体系中，参

8、加硬脂酸或胺类促进剂或是自然的氮碱可与剂或是自然的氮碱可与MZMZ、ZDCZDC形成两种络合物，从而提形成两种络合物，从而提高了溶解度。这此配位的络合物中有些是内络合物，其活性高了溶解度。这此配位的络合物中有些是内络合物，其活性比原来的促进剂高多了，在胶料中的溶解度也在为增加。硫比原来的促进剂高多了，在胶料中的溶解度也在为增加。硫醇盐通常是一种活性很强的活化硫化剂。醇盐通常是一种活性很强的活化硫化剂。硫黄促进剂作用的机理（2）反响的第二步是生成硫化先躯体过硫醇盐和橡胶大反响的第二步是生成硫化先躯体过硫醇盐和橡胶大分子链起反响，在橡胶分子上生成有硫黄和促进剂分子链起反响，在橡胶分子上生成有硫黄和

9、促进剂的活性侧挂基。这些活性的侧挂基团就是橡胶分子的活性侧挂基。这些活性的侧挂基团就是橡胶分子链形成的先驱体，当这此中间产物的浓度到达最大链形成的先驱体，当这此中间产物的浓度到达最大值后，橡胶的交联反响很快地进行，这种侧挂基的值后，橡胶的交联反响很快地进行，这种侧挂基的硫黄有单硫、双硫、多硫的形式，它们对老化性能硫黄有单硫、双硫、多硫的形式，它们对老化性能产生一定的作用。侧挂基团浓度到达最大值后，因产生一定的作用。侧挂基团浓度到达最大值后，因硫化生成的交联键下降，但单硫侧挂基团数目变化硫化生成的交联键下降，但单硫侧挂基团数目变化不明显，说明它很少转化参与反响。当橡胶的多硫不明显，说明它很少转化

10、参与反响。当橡胶的多硫促进剂侧挂基团生成量到达最大值后橡胶的交联反促进剂侧挂基团生成量到达最大值后橡胶的交联反响即迅速进行。响即迅速进行。非硫黄硫化体系过氧化物硫化体系，过氧化物不但能硫化饱和的碳链橡胶、杂链橡胶，而且也能硫化不饱和的碳链橡胶。硫化胶的网络结构是碳碳键，有很高的键能，非常稳定，具有优越的抗热氧老化性能，化学稳定性高，压缩变形小，因此在静态密封和高温密封制品中有广泛的应用金属氧化物硫化（1）氧化锌和氧化镁都能单独硫化氯丁橡胶，两者并用氧化锌和氧化镁都能单独硫化氯丁橡胶，两者并用最正确，最正确比例是最正确，最正确比例是5 5：4 4单独使用氧化锌硫化速单独使用氧化锌硫化速度快易产生

11、焦烧；单用氧化镁，则硫化速度慢，度快易产生焦烧；单用氧化镁，则硫化速度慢，氧化锌主要的作用是硫化胶具有良好的耐热性能，氧化锌主要的作用是硫化胶具有良好的耐热性能，和硫化的平坦性，氧化镁可以提高胶料的焦烧性能，和硫化的平坦性，氧化镁可以提高胶料的焦烧性能，增加胶料的贮存平安性和可塑性，在硫化过程中起增加胶料的贮存平安性和可塑性，在硫化过程中起硫化和促进作用。它能汲取硫化过程中所释放出的硫化和促进作用。它能汲取硫化过程中所释放出的HCLHCL和和CLCL，保证胶料的平安性。，保证胶料的平安性。假设制耐热胶料可提高氧化锌的量，假设制耐水胶假设制耐热胶料可提高氧化锌的量，假设制耐水胶料可用氧化铅替代氧

12、化锌与氧化镁。料可用氧化铅替代氧化锌与氧化镁。硫化的交联网络（1）橡胶大分子通过各种硫化剂或物理方法形成三维空间结构，橡胶大分子通过各种硫化剂或物理方法形成三维空间结构，变成了摩尔质量（分子量）无限大的物质，所以硫化胶实际变成了摩尔质量（分子量）无限大的物质，所以硫化胶实际是全部大分子链经过交联的空间集合。硫化剂不同，形成的是全部大分子链经过交联的空间集合。硫化剂不同，形成的的桥键也不同，近代液体橡胶的开展，交联反响的途径更加的桥键也不同，近代液体橡胶的开展，交联反响的途径更加宽广，硫化网络的形式更是多姿多彩。宽广，硫化网络的形式更是多姿多彩。一般来说，橡胶加工过程都采用了高温热硫化的方法，橡

13、胶一般来说，橡胶加工过程都采用了高温热硫化的方法，橡胶大分子链处于高度热运动状态，交联是一种任意的无法操作大分子链处于高度热运动状态，交联是一种任意的无法操作的方式进行的，交联点的分布及分子量的分布是不均匀的，的方式进行的，交联点的分布及分子量的分布是不均匀的，高温热运动状态下，交联的限制使分子内存在着应力集中点，高温热运动状态下，交联的限制使分子内存在着应力集中点，以上种种因素影响了它的物理性能，建立其物理性能与网络以上种种因素影响了它的物理性能，建立其物理性能与网络结构关系也是橡胶工程科学的重要方面。结构关系也是橡胶工程科学的重要方面。硫化的交联网络（2）橡胶在硫化过程中，硫化胶的性能随着

14、交联密度的橡胶在硫化过程中，硫化胶的性能随着交联密度的增加而变化，硫化胶的模量，与交联密度成正比，增加而变化，硫化胶的模量，与交联密度成正比，这是因为随着交联密度的增加，橡胶分子链运动受这是因为随着交联密度的增加，橡胶分子链运动受到限制，产生一定变形所需的力，即模量变得更大，到限制，产生一定变形所需的力，即模量变得更大，随着交联密度的增加，扯断伸长、永久变形、蠕变、随着交联密度的增加，扯断伸长、永久变形、蠕变、滞后损失都在降低，硬度增加，对刻痕的抗力也增滞后损失都在降低，硬度增加，对刻痕的抗力也增加。加。交联的形成和交联密度的增加都会降低滞后损失，交联的形成和交联密度的增加都会降低滞后损失，提

15、高弹性。受交联密度影响最显著的性能有模量、提高弹性。受交联密度影响最显著的性能有模量、硬度、扯断伸长率、永久变型、蠕变、抗疲劳、抗硬度、扯断伸长率、永久变型、蠕变、抗疲劳、抗溶胀等。溶胀等。补强填充材料对橡胶的一般补强效果补强填充材料对橡胶的一般补强效果填充剂的作用对生胶起补强作用，能提高硫化胶的拉伸强度、撕裂强度、耐磨性能、定伸应力等物理机械性能，使橡胶能满足实际的使用要求。降低本钱。由于填充剂的价格比生胶低得多，所以在不影响产品性能的情况下，填充剂的添加量越大，本钱越低。改进未硫化胶的工艺性能（特别是压延和压出性能）。谢谢观看/欢送下载BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES.BY FAITH I BY FAITH