高考化学(真题+模拟新题分类汇编)烃的衍生物.pdf
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1、煌的衍生物L 1卤代燃3 2.K2 L4 KI L2 LI M 3rn n r 2 0 1 3 福建卷 化学有机化学基础 已知:R.黄磊RC H O为合成某种液晶材料的中间体M,有人提出如下不同的合成途径:C H H H H。加 给%压 C H H H 3 cH 2 0 H 加 墨 与 压 C H H 岷 M N 骗 乙 醛A M BCD(1)常温下,下列物质能与A 发 生 反 应 的 有(填 序 号)。a.苯 b.B r2/C C l4c.乙酸 乙 酯 d.KM n O,/H+溶液(2)M 中官能团的名称是_ _ _ _ _ _ _ _,由C-B的反应类型为。由 A催 化 加 氢 生 成 M
2、 的 过 程 中,可 能 有 中 间 生 成 物 C H 3 cH z cH H O 和(写结构简式)生成。(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是_ _ _ _ _ _ _ _(任写一种名称)。物 质 B 也可由CIOH,3C1与 N aO H 水溶液共热生成,G M 3 c l 的 结 构 简 式 为。(6)C 的一种同分异构体E 具有如下特点:a.分子中含一O C H 2 cH 3b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式:3 2.答案 b、d(2)羟基 还原反应(或加成反应)C I l 3 C H2C H2C H20 H(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜
3、悬浊液)(5)C 1 1 3 C H2C H2C H2C 1(6)n C H=C H 2 0 cH 2 cH 3 牛 O C H 2 cH 3 cH e上n 解析(1)山 A 的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基,碳碳双键与B n 能发生加成反应,碳碳双键和一C H O 都能被酸性高镒酸钾溶液氧化,故 b d项均正确;(2)由M的结构简式可知其所含官能团是羟基;由反应条件判断D-C是燃基苯变为对慌基苯甲醛,D是丙苯,则 C是对丙基苯甲醛;比较C、B结构简式的异同,发现只有醛基变为羟甲基,C-B 是得到氢的过程,因此该反应是还原反应或加成反应;(3)A 所含的碳碳双键、醛基在一定条件下都能与比
4、加成,若氢气过量,则 A 直接转化为M,若氢气不足,可能只有碳碳双键与H 2 加成得到中 间 生 成 物 C H 3 cH 2 cH 2 cH 0,也 有 可 能 只 有 醛 基 与 压 反 应 变 为 羟 甲 基,得到中间产物C H 3 cH 2 cH 2 cH QH;(4)B 的官能团是羟基,C的官能团是醛基,不能选择酸性高镒酸钾溶液检验B中是否含有C,因为羟基和醛基都能使酸性高钵酸钾溶液褪色,只能选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验B中是否含有C;(5)C M 3 cl 属于卤代燃,B的 分 子 式 为 比 G0 H 1 3 cl多 1 个 0、1 个 H,少 1 个 C l,由卤代
5、烽的性质可得,C d h C l 与 N aO H 水溶液共热得到的有机产物为B,由此逆推可得C o H 1 3 cl 的结构简式为C H3C H2C H2C H2C 1;(6)由 C的结构简式可得其分子式为Go l k O,减去一O C I M U 后得到苯环上另-个取代基为一C I 1=C H2;苯环上只有两种氢,说明两个取代基位于相对位置,由此可得C 的同分异构体E的结构简式;E的官能团是碳碳双键、酸键,由官能团的性质可知,碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应,山此可以书写该反应的化学方程式。30.KI L6 K2 K3 L2 LI L4 L7 2 0 1 3 广东卷脱水偶联反应是一种新
6、型的直接烷基化反应,例如:反应:CH O CH O O CH 2 c H s+CH Cl I CH CI h O HI I I一定条件CH CH CH CH H CO O CH 2 c H 3 c H 3 c o 化 合 物 I 的分子式为,1 m o l 该物质完全燃烧最少需要消耗 m o l 0 2。(2)化合物I 可使 溶液(限写一种)褪色;化合物I H (分子式为G o H u Cl)可 与 N a O H水溶液共热生成化合物H ,相应的化学方程式为(3)化合物I I I 与 N a O H 乙醇溶液共热生成化合物W,I V的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰,峰面积之比为1 :1 :1
7、 :2,I V的结构简式为。(4)由CL CO O CH K l h 可合成化合物I。化合物V 是 CF h CO O CH 2 c H 3 的种无支链同分异构体,碳链两端呈对称结构,且 在 C u 催化F与过量a反应生成能发生银镜反应的化合物VI。V 的结构简式为,VI 的 结 构 简 式 为。(5)一定条件下,CH O H 与 BrCCH 也可以发生类似反应的反应,有机产物的结构简式为3 0.答案(D CsH w O s 7(2)酸性K M n O i 溶液(或滨水)出 0CH CH CH CH 3+N a O H ClCH CH CH CH3+N a C1 0 H(3)CH CH CH
8、CH o(4)H 0 CH2C H=C H CH20 Hncocncucou(5)CH CCBr 解析(1)反应中化合物I 的分子式为C6H,OO3;根据燃的含氧衍生物燃烧通式可得:占燃C6 H u)0 3+7 0 2 型&6 c o 2+5 乩0,则 I m o l I 完全燃烧最少需要消耗7 m o i O 2;(2)反应中化合物 n的官能团是碳碳双键、羟基,碳碳双键能与溪发生加成反应,碳碳双键、羟基都能被酸性高镒酸钾溶液氧化,则 I I 可以使浪的四氯化碳溶液或滨水、酸性高钵酸钾溶液褪色;1 1 的结构简式为&H 5 c H-CH CH O H CH”其分子式为I I I 属于卤代烧,与
9、 N a O H 水溶液共热生成I I,则H I 的结构简式为晨H 5 c H=CH CH C1 CH”据此可写出其水解反应的化学方程式;(3)卤代煌与 N a O H 乙 醇 溶 液 共 热 发 生 消 去 反 应 生 成 烯 烧,则 I I I 与 N a O H 乙 醇 溶 液共热生成CGH5CH=C=CHCH3fi g CGH5CH=CHCH=CH2,因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰,峰面积之比为1 :1 :1 :2,则化合物W 的结构简式为C6H5C H=C H C H=C H2;(4)醇中羟甲基(一CH 2 0 H 或H O CH?一)在 Cu 催化下与过量0?反应生成能发生银镜
10、反应的醛基(-CH O 或 O H C-),则 V 的碳链两端各有1 个羟甲基(一CH 2 0 H 或 H O CH?),CL CO O CH 2 c H 3 的分子式为CH 2”减去2个 C、6个H、2个 0之后可得2个 C、2 个 H,即V 的碳链中间剩余基团为一C H=CH,则V 的结构简式为 H O CH 2 c H=CH CI b O H,山此可推断VI 的结构简式为0 1 I CCH=Cn CI I 0;(5)比较反应中反应物I、H与生成物的结构简式,推断该反应实质是n所含醇羟基中氧碳键断裂,【所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂,羟基与氢结合生成无机产物水,其余部分结合生成有机产物
11、,由此类比可得类似反应的有机产物的结构简式。3 0.L I L 2 L 4 L 5 L 6 L 72 0 1 3 全国卷芳香化合物A 是一种基本化工原料,可以从煤和石油中得到。O P A是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 O P A的转化关系如下所示:C(Q Ho Br)Bn 则 斯/浓KO I 1 A-F-7*BCHBr 2CHBr 2T -O P ACHO CHO TQ MTBm/Fe Bn F h v 也 0E(C8H80:t)催化剂国A(Cs H.o)回 K回答下列问题:(1)A的化学名称是_ _ _ _ _ _ _ _。(2)由A 生成B 的 反 应 类 型 是。
12、在该反应的副产物中,与 B 互为同分异构体的化合 物 的 结 构 简 式 为。写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂 为 原 料,经 两 步 反 应 合 成 D。用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线(5)0P A的化学名称是;O P A经中间体E 可合成一种聚酯类高分子化 合 物 F,由 E 合 成 F的反应类型为,该 反 应 的 化 学 方 程 式 为(提示:2CHO*普 y ACH20H+C00H)(6)芳香化合物G 是 E 的同分异构体,G 分子中含有醛基、酯基和酸基三种含氧官能团,写
13、 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式3 0.答案(1)邻二甲苯 取 代 反 应 CBr3CH2Br(3)CH:(CH;iBr Br CH3c H3“u r u KMn O,r c e C2Hs O H,浓M O”(4)CH3CH3|+-CO O HCO O H CO O C2H5CO O C2Hs(其他合理答案也可)(5)邻 苯 二 甲 醛 缩 聚反应n H O H E C O O H H O H2CC O HO+(n-l)H2O(6)O C1I2O CHO Ha CO O CHO O CILO CHO O CIIO O CIh 解析(D 芳香化合物A 的分子式为C Hm A 与澳单质
14、经光照反应生成B,结合B 的结构简式可确定A 中两个甲基的位置,A 为邻二甲苯;(2)A 与溟单质经光照反应生成B,是溟原子取代两个甲基的氢原子,其副产物可能是一个澳原子取代其中一个甲基的氢原子,另三个溟原子取代其中一个甲基的3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2 种氢原子,故其苯环上的一浪取代物有2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸,再与乙醇反应,即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)O P A的名称为邻苯二甲醛,聚酯高分子化合物F,只可能由中间体E 通过缩聚反应得到,故其含醇羟基和竣基。(6)E 的分子式为C s HB,其同分异构体G 含酯基、醛基、醛基,故其必含HCO O 和酸基,如果其
15、苯环上有两个取代基,则其为HCO O 和一0 C M,苯环上有三种位置关系,如果其苯环上有个取代基,则为HCO O CHz 故其共有4 种同分异构体。12.J2 II L1 20 13 北京卷用下图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是()除杂装置检验装置图 0乙烯的制备试剂X试剂YACl GCFb Br 与 Na O H乙醇溶液共热H20KMn O,酸性溶液BCH3CH2Br 与 Na O H乙醇溶液共热H20B 0 的 CCL溶液CGH50H与浓Hf O 加热至170 Na O H溶液KMn O,酸性溶液DC2H50H与 浓 睇 0,加热至170 CNa O H溶液B n 的 CC1,溶液12.
16、B 解析 CH3c Hz Br 与 Na O H乙醇溶液共热制得的乙烯中混有挥发出来的乙醇,乙醇也能使KM n O,酸性溶液褪色,但乙醇不能使B n 的 C C L,溶液褪色,故 A项应除杂,B 项无需除杂;G H Q H 与浓硫酸加热至17 0 制得的乙烯中混有杂质C Oz、S O2 及水蒸气等,S O?能使KM n O,酸性溶液褪色,C项应除杂;因反应S 02+BR+H2 0=H2 S 0,+2 HBr 也能使B n 的 C C L 溶液褪色,S 02需除去,故 D 项应除杂。L2乙醉醉类3 2.K2 L 4 KI L 2 L I M 3 2 013 福建卷 化学有机化学基础 已知:R与翱
17、J C HO为合成某种液晶材料的中间体M,有人提出如下不同的合成途径:C H2 cH2 cHs C HO加 黑 土 压 C H2 cH2 cHa C HQII加 龄*压 C H2 cH2 cH3 cH例 1 J第 法 乙 醛A M B()喋 臣*H2 cH2 C H3C D(1)常温下,下列物质能与A发生反应的有一(填序号)。a.苯 b.Bn/C C Uc.乙 酸 乙 酯 d.KM n O,/H+溶液(2)M 中 官 能 团 的 名 称 是,由C-B 的 反 应 类 型 为。由 A 催 化 加 氢 生 成 M 的 过 程 中,可 能 有 中 间 生 成 物 C H3 cH2 cH 110和(写
18、结构简式)生成。(4)检验B 中是否含有C可 选 用 的 试 剂 是(任 写一种名称)o 物 质 B 也可由Go H13 cl 与 N a OH水溶液共热生成,C d k C l 的 结 构 简 式 为。(6)C 的一种同分异构体E 具有如下特点:a.分子中含一OC H2 cH3b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式:3 2.答案 b、d(2)羟基 还原反应(或加成反应)C H3 cH2 cHzC HQH(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)C H HzC H2 cH 1(6)n C II=C H2 0cH2 cH3 一 OC HQh C HC H?n
19、 解析(1)由 A的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基,碳碳双键与B n 能发生加成反应,碳碳双键和一C H0都能被酸性高钵酸钾溶液氧化,故 b d 项均正确;(2)由M的结构简式可知其所含官能团是羟基;由反应条件判断D-C是烧基苯变为对烧基苯甲醛,D是丙苯,则 C是对丙基苯甲醛;比较C、B 结构简式的异同,发现只有醛基变为羟甲基,C-B 是得到氢的过程,因此该反应是还原反应或加成反应;(3)A所含的碳碳双键、醛基在一定条件下都能与 H,加成,若氢气过量,则 A直接转化为M,若氢气不足,可能只有碳碳双键与Hz加成得到中 间 生 成 物 C H:!C H2C H2C H 0,也 有可能只有醛
20、基 与 出 反 应 变 为 羟 甲 基,得到中间产物C H 3 c H 1 1 比 0 出(4)B的官能团是羟基,C的官能团是醛基,不能选择酸性高钵酸钾溶液检验B中是否含有C,因为羟基和醛基都能使酸性高钵酸钾溶液褪色,只能选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验B中是否含有C;(5)G。乩3 c l属于卤代燃,B的分子式为C w I Li O.B 比G此3 c l多 1 个 0、1 个 H,少 1 个 C 1,由卤代煌的性质可得,C M 1与 Na OH 水溶液共热得到的有机产物为B,由此逆推可得C.oH.j C l的结构简式为C I l:iC H2C H2C H2C l;(6)由 C的结构简
21、式可得其分子式为G M z O,减去一OC H 2 c H 3 后得到苯环上另一个取代基为一C H=C H z;苯环上只有两种氢,说明两个取代基位于相对位置,由此可得C的同分异构体E的结构简式;E的官能团是碳碳双键、酸键,由官能团的性质可知,碳碳双键在定条件卜可以发生加聚反应,由此可以书写该反应的化学方程式。3 0.KI L6 K2 K3 L2 LI L4 L7 2 0 1 3 广东卷脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应,例如:反应:C H3c oeH 2 C OOC H 2 c H 3+C H C H C H C H;,OHI H-定 多 件C H C H C H C H 3 c H eO
22、OC H 2 c H 3 c H 3 c o(1)化合物I 的分子式为.1 m ol该物质完全燃烧最少需要消耗 m ol O2。(2)化合物I I 可使 溶液(限写一种)褪色;化合物川(分子式为G H“C 1)可 与 Na OH水溶液共热生成化合物H,相应的化学方程式为(3)化合物I I I 与 Na OH 乙醇溶液共热生成化合物W,I V 的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰,峰面积之比为1 :1 :1 :2,I V 的结构简式为。(4)由C&C OOC H 2 c H 可合成化合物I。化合物V是 C H 3 C OOC H 2 C H 3 的种无支链同分异构体,碳链两端呈对称结构,且 在 C
23、 u 催化下与过量反应生成能发生银镜反应的化合物V I。V的结构简式为,V I 的 结 构 简 式 为。(5)一定条件下,C H 0 1 I 与 B r C C H 也可以发生类似反应的反应,有机产物的结构简式为3 0.答案(1)C6HIOO3 7(2)酸性KMnO,溶液(或溟水)C H C H C H C H3+Na OH C lC H C H C H C H s+Na C lOH(3)C H C H C H C H2(4)H 0 C H2C H=C H C H 2 OHH C OC H C H C OH(5)C H C C B r 解析(1)反应中化合物I的分子式为C c H u A;根据
24、炫的含氧衍生物燃烧通式可得:占燃C M o O 3+7 O 2 3 6 C O 2+5 H 2 O,则1 m ol I完全燃烧最少需要消耗7 m ol O2;(2)反应中化合物n的官能团是碳碳双键、羟基,碳碳双键能与澳发生加成反应,碳碳双键、羟基都能被酸性高镒酸钾溶液氧化,则H可以使浸的四氯化碳溶液或混水、酸性高镒酸钾溶液褪色;1 1的结构简式为a H 5 C H=C H C H 0 H C H 3,其分子式为QRO,I I I属于卤代煌,与Na OH水溶液共热生成I I,则i n的结构简式为晨H H=C H C H C 1 C H 3,据此可写出其水解反应的化学方程式;卤代煌与N aO H乙
25、 醇 溶 液 共 热 发 生 消 去 反 应 生 成 烯 烧,则H I与NaOH乙 醇 溶 液共热生成C M C H=C=C H C H 3或C M C H=C H C H=C H 2,因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰,峰面积之比为1 :1 :1 :2,则化合物I V的结构简式为G H 5 c H=C H C H=C H 2;(4)醇中羟甲基(一C I W H或HO O L )在C u催 化F与过量O z反应生成能发生银镜反应的醛基(一C HO或O HC ),则V的碳链两端各有1个羟甲基(C H20 I I或HO C H,),C I l i C O O C I k C Ha的分子式为图地,减
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