2022届高考化学复习专题反应原理综合题.pdf
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1、2022届高考化学复习专题反应原理综合题1.(河北省张家口市2021届高三第二次模拟)氯乙烯是制备塑料的重要中间体,可通过乙块选择性催化加氢制备。已知:I.C儿(g)+HCl(g)翌H3Cl(g).t.H,=-124.8kJ-morII.C2H2(g)+2HCl(g)=织H4Cl2(g)b.H2=-179.3kJ-mor III.C丸(g)=二2C(s)+H2(g)b.H3=-277.8kJ mol-w部分化学键的键能如表所示。化学键C-C C=C C-H 键能!(kl mol-1)347.7 X 413.4 回答下列问题:(1)表中x=。C-Cl 340.2(2)较低温度下乙块选择性催化加氢
2、过程只发生反应I和II。一定温度下,向盛放催化剂的恒容密闭容器中以物质的量之比为1:1充入c2儿(g)和HCl(g),发生反应I和II。实验测得反应前容器内压强为p。Pa,lOmin达到平衡时C2H3Cl(g)、HCl(g)的分压分别为P1Pa、P2Pa。CDO lOmin内,反应的平均速率V(HCl)=_Pa.min-1(用分压表示,下同)。C2凡(g)的平衡转化率为。反应I的平衡常数KP=。(3)高温度下,会发生反应III而形成积碳,其可能导致的后果为(答出一点即可);不同压强下,向盛放催化剂的密闭容器中以物质的量之比为1:1 充入c2凡(g)和HCl(g)发生反应,实验测得乙块的平衡转化
3、率与温度的关系如图1所示。Pa、Pb、Pc由大到小的顺序为;随温度升高,三条曲线逐渐趋千重合的原因为。H-CI 431.8 芩h忤斗汽导计艺痉7。温度fC图1,CH$三3CH$,s T,2 25-*OH+*ZHZ:)16-)IJH+*ZHZ:)-命)I3H令H30000000000000 086422468024 l-lll-(loE,f义)晒拦Rf-f图2(4)结合试验和计算机模拟结果,有学者提出乙块选择性催化加氢的反应历程,如图2所示,其中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注,TS表示过渡态。下列说法正确的是(填选项字母)。A.该历程中的最大能垒为97.8kJ-mol一1B.存在非极性键断裂
4、和极性键形成C.选择不同催化剂,最大能垒不发生变化2.甲醇是重要的化工原料,也可作燃料。工业上可用CO2和儿在一定条件下合成甲醇。回答下列问题。(1)已知:co和比的燃烧热分别为283.0 kJ mol一1、285.8kJ mol-I水的汽化热为44.OkJ mol飞反应co叽O=CO计儿是生成合成甲醇的原料气(CO2、H2)的重要反应,其热化学方程式为:!),_H=kJ.mol-1o CO(g)+H2 0(g)=CO2(g)+H2(g)(2)某同学设计实验对反应进行研究。将lmolH20(g)和lmolCO充入一个恒容密闭容器中,在催化剂和一定温度下达到化学平衡。如图是co的平衡转化率()随
5、温度变化的曲线,260C时反应的平衡常数K=。(O;)D 70 80,-(260.75)I,I.l.260 图(a)TC(3)CO2和比在催化剂、一定温度下合成甲醇。图为在容积为lL的恒容密闭容器中,加入3molH2和lmolC02时经过相同时间甲醇产率与反应温度的关系曲线:於扎忿rh0.5 B-九,I,I,_ 260 rc 图b)曲线上A点(填“是”或“不是)对应温度下的平衡产率,理由是,C点甲醇的产率低千B点的原因可能是(填标号)。A.反应活化能增大B.催化剂活性低C.副反应多D.平衡常数变大E平衡逆向移动(4)co和比在一定条件下也可以合成甲醇。在容积为lL的恒容密闭容器中,加入amol
6、比和2.0molCO,在催化剂和260C温度条件下发生反应:C0+2H2=CH30H。图为甲醇的浓度与反应时间的关系曲线,tp时的v逆t Q 时的v逆(填大千、小千或等千),判断的依据是,达平衡时氢气的浓度为1.Omol/L,则起始时加入的氢气的物质的量为mol。二I!,!)t(mln)3.(重庆市凤鸣山中学2020届高三第一次诊断)乙烯是重要的化工原料。用颂催化加氢可制取乙烯:CO2(g)+3儿(g)=-:-C儿(g)+2H2 0(g)l!1 H O(1)若该反应体系的能量随反应过程变化关系如图所示,则该反应的AII=kJ/mol。(用含a、b的式子表示)E.,.IC0i(9)+3H设).伈
7、咄)2H岱)反应引程(2)几种化学键的键能如表所示,实验测得上述反应的A片76kJ/mol,则表中的x=化学键C=O HH C=C cH H-0 键能X 436 612 414 464/kJ mol一1(3)向IL恒容密闭容器中通入lmolC02和runo1H2,在一定条件下发生上述反应,测得吼的转化率a(CO2)与反应温度T、压强P的关系如图所示。a(CO2)75.,500 CDP1P2(填“、”或“=“,下同)。平衡常数凡比p 1 2 T/K 若B点时投料比n(H2)n(C02)=3,则平衡常数K;,=_(代入数据列出算式即可,不用化简)。其他条件不变时,能同时满足增大反应速率和提高CO2
8、转化率的措施是A将产物从体系不断分离出去C.给体系加压B.给体系升温D.增大比的浓度(4)CI)以稀硫酸为电解质溶液,利用太阳能电池将CO2转化为乙烯的工作原理如图所示。则M极上的电极反应式为。_ 幸c t蕊姿3_ 二已知乙烯也能做燃料电池,当消耗标况下2.24L乙烯时,导线中转移电子的数目为4.(四川省攀枝花市2021届高三第二次统一考试)CO2制甲醇是极具前景的资源化研究领域。CO2制甲醇有多种方法,其中CO2催化加氢的主要反应是:I.CO2(g)+3H2(g)子=CH30H(g)+H2 0(g)Hi=-49.4kJ/mol II.CO2(g)+H 2(g)子兰CO(g)+H2 0(g)A
9、儿41.2kJ/mol回答下列问题:(1)co(g)+2比(g)石一c儿OH(g)D.儿kJ/mol。(2)已知反应I的速率方程为v正K正x(CO2)x(比)3,V逆K逆x(CH30H)X(H20),k 正、K逆均为速率常数且只与温度有关,x为物质的量分数。其物质的量分数平衡常数Kx=(以K正、K 逆表示)(3)控制吼和比初始投料比为1:3时,温度对CO2平衡转化率及甲醇和co的产率的影响如图所示:3()i勹CO斗信托化韦-II、OII产率25卜一co,如书i 包2020 5 1妥尸i50 5 1 oo 2.10 2-10 250 260 270 280 认以Ir.温度升高,co产率上升的原因
10、是。在250C以上,升高温度CO2的转化率增大,但甲醇的产率降低,原因是。(4)3ooc,在固定容积为1.0L的容器中初始投料2.OmolC02和3.2田olH2,反应I达到平衡状态时,CO2的转化率为50%,甲醇的选择性为60%(参与反应的CO2中转化为甲醇的百分比)。则3ooc时反应I的平衡常数K=(5)电催化还原二氧化碳制甲醇是新的研究热点。研究人员曾经用覆盖过渡金属的石墨为阴极,稀硫酸为电解质溶液,在。阴极通入CO2制得甲醇。阴极的电极反应式为:。研究人员用表面附着ZnO薄膜的Cu20为电极,以电催化还原CO2制甲醇获得突破。附着ZnO薄膜的Cu20电极的制作方法是:在一定条件下,Cu
11、20为阴极,电解Zn(N03)2溶液,在阴极表面沉积ZnO,电极反应式为(请补充完整):Zn2+No;+2e-=_,研究发现:其他条件相同时,电解不同浓度的Zn(N03)2溶液所得电极用千电催化制备甲醇产量的关系如图,其中最适宜制作电极的Zn(N03)2溶液浓度是mol/L。,、忱onII II nn 45”OOl OO仆H-_ 1 4 5()IJ.t扣1/1,甲符产r,十,锌戍子浓度的关系5.(四川省成都石室中学高2020届高三二诊)环境治理依然是当今的热点问题。研究相关问题具有重要意义。回答下列问题:(1)2NO(g)+02(g)兰2N02(g)的反应历程分两步:(D2NO(g)N众(g)
12、快A凡0N从(g)+O2(g)兰2N02(g)慢A凡0反应2NO(g)+02(g)2N02(g)的AH=(用含AH和A儿的式子表示)。反应的活化能El与反应的活化能B的大小关系为ELE2(填“、”或=)。(2)工业上常利用C凡来吸收CO2生成co和H2,再用凡和co合成甲醇。如在恒容密闭容器中通入物质的量浓度均为1.Omol L-1的C凡与CO2,在一定条件下仅发生反应:C02(g)+C儿(g)2CO(g)+2比(g),测得C比的平衡转化率与温度及压强的关系如图1所示:则:该反应的AH-(填“”)0。压强P1、P2、p3、p油大到小的关系为。判断的理由是。压强为p4时,在b点:v(正)(填“”
13、)v(逆)。100 龟,皇1八,寸iaK凸凇:p.9 lOOE飞80S4020 y5咘兰举cOS。l 000 l切IS00 If-260 300 340 380 420 皿兀温度lt疼1疼12对千气相反应,用某组分(B)的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数(记作凡),当p4=0.36MPa,则a点的平衡常数凡(保留3位有效数字,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压总压X物质的量分数)。(3)燃煤烟气中硫的回收反应为2CO(g)+s02(g)=2C02(g)+s(1)。在其他条件相同、催化剂不同时,硫的回收反应中S02的转化率随反应温度的变化如图2所示。260C 时,(填“La
14、从“NiO或“TiO产)的催化效率最高。La心和NiO作催化剂均可能使S02的转化率达到很高,不考虑价格因素,选择La203的主要优点是(4)该小组用Na2S03溶液充分吸收S02得到NaHS03溶液,然后电解该溶液制得了硫酸。原理如图3,写出开始电解时阳极的电极反应式三巨十t.对丁)f 1.十甘!忒,凶:土II心i)I,a11,凡心图36.(西南四省名校2021届高三第三次大联考)国内外目前生产苯乙烯的方法主要是乙苯脱氢法,反应原理如下:勹(g)催化剂v(g)儿(g)AH1.(1)已知:部分化学键的键能数据如下表所示:共价键c-c C-H C=C H-H 键能(kJmol一I)347.7 4
15、13.4 615 436 则础1=(2)实际生产过程中,通常向乙苯中掺人水蒸气,保待体系总压为常压(lOlkPa)的条件下进行反应。乙苯的平衡转化率与温度、投料比mm=n(乙苯)n(l-12 0)的关系如图1所示。/皿。6 衾主”兰盘妃斗运祸7TIK 图l掺入水蒸气的目的是:投料比(m1、ID2-.lll:i)由大到小的顺序为;若投料比m=l:9,反应温度为6ooc,并保持体系总压为常压的条件下进行反应,下列事实不能作为该反应达到平衡的依据的是(填选项字母)。a.V正(乙苯)v 逆(乙苯)b容器内气体密度不再变化c容器内气体的平均相对分子质量不再变化d苯乙烯的体积分数不再变化。e容器内苯乙烯与
16、比的物质的量之比不再变化若m2=l:9,保持体系总压为常压(lOlkPa),则A点温度下,该反应的平衡常数扎kPa(列出计算式即可,凡为用平衡分压代替平衡浓度表示的平衡常数,分压总压X物质的量分数);若其他条件不变,将A点对应起始反应物置千某恒容密闭容器中,则乙苯的平衡转化率(填“”“”或=)60%。(3)实验测得,乙苯脱氢反应的速率方程为v 正k正p乙苯,v逆K逆p苯乙隧p 氢气(K 正、K逆为速率常数)。如图2(lgk表示速率常数的对数;表示表示温度的T 倒数)所示,四条斜线中,lgk逆随变化关系的是斜线,则lgk 正随T T 变化关系的是斜线。lg k Q)图2+(K.I)(4)近年来,
17、用CO2作为温和氧化剂,选择性氧化乙苯制苯乙烯的绿色反应体系不断取得新进展。在CO2气氛下,乙苯脱氢反应可能存在一步法和二步法两种途径,如图3所示。AH飞:二1:(g)“IC:(g)CO(g)H2O(g):图:g)三CO(g)凡O(g)则CO2(g)广(g)旱三:广(g)+CO(g)+H,O(g)反应的平衡常数K=(用含K1、凡的代数式表示)。7.(云南省曲靖市第一中学2020届高三二模)消除氮氧化物和硫氧化物有多种方法。(1)用活性炭还原法:某研究小组向某密闭容器中加入足量的活性炭和NO,发生反应:C(s)+2NO(g)凡(g)+C02(g)H=Q kJ mo广在T1C下,反应进行到不同时间
18、测得各物质的浓度部分数据如下:时间(min)。10 20 30 40 浓度mol/L NO 1.00 0.40 0.20 0.30 N 2。0.40 0.60 50 0.30 0.60 CO2|。IIII 0 60 1 010 min内,凡的平均反应速率u(N2)=_,T1C时,该反应的0.60 平衡常数K=。30 min后,若只改变一个条件,反应重新达到平衡时各物质的浓度如上表所示,则改变的条件可能是a.加入一定量的活性炭(填字母)b.改变反应体系的温度c.缩小容器的体积d.通入一定量的NO若30min后升高温度至T2.C,重新达到平衡时,容器中NO、N2、CO2的浓度之比为7:3:3,则该
19、反应的丛H_O(填、“一”、或 n(H2)当 2时,反应达到平衡后,若再向容器中加入CO2(g)和n(coz)邸(g),使二者分压均增大0.05kPa,则达到新平衡时,凡的转化率将(填“增大”“减小”或“不变”)。n(H2)当2.5时,达到平衡状态后,C比0的分压可能是图象中的点n(C02)(填“D”“E”或“F),原因为。9.(广东省茂名市2021届高三第二次综合测试)有机氯化产品生产过程中的副产品HCI可以在催化剂条件下转化为重要的化工原料Cl2,反应原理为4HC1(g)+0/g)催化剂2Cl/g)+2H2 0(g)/,.H=-114.48 kJ 0mor 1 0(1)科学家研究了压力为0
20、.5MPa、原料质量空速为0.5忙和一定的进料比时,不同催化剂对HCl制Cl2的影响,实验数据如下图所示。由数据可知:最佳的催化剂是;图中点a(填“是”或“否”)HCI的平衡转化率。Ru02作催化剂,温度高于400c后继续升温,HCl的转化率略有下降,其原因是。100 80 述 60 荽已40工20-MnO,360 380 400 420 反应温度rc(2)研究发现,在tC(100C)和0.2MPa下,当HCl/02进料比为2:1 时,HCl的平衡转化率为50%。其他条件不变的情况下,增大压强,凡将(填“增大”“不变”或“减小”);为了提高HCI的平衡转化率,除增大压强外,还可以采取的措施有(
21、写一条)。计算该条件下Cl2的平衡分压pCl2和平衡常数K八写出计算过程)(3)下图是在一定温度和压强下,以活性CuO为催化剂,HCl和02在反应器中发生反应,不同质量空速WHSV每小时内通过每千克催化剂的HCl的质量(Kg)对HCI转化率的影响。90 b/4:.-807060 衾I叶J心竺3H50 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 WHSV/h1 b点每小时每千克催化剂可以催化生产Cl2_mol(结果保留一位小数)。从实验数据可知,最佳的质量空速为0.4h一1 0.45h-l。当质量空速高于0.5h刁时,HCl转化率迅速下降的原因是。10.(四川省成都七中2020届高三
22、理科综合二诊模拟)CO2的回收与利用是科学家研究的热点课题。可利用C儿与CO2制备合成气(CO、H2),还可制备甲醇、二甲酪、低碳烯经等燃料产品。I科学家提出制备“合成气”反应历程分两步:反应:CH4(g)式(ads)+2H2(g)(慢反应)反应:C(ads)+CO2(g)2CO(g)(快反应)上述反应中C(ads)为吸附性活性炭,反应历程的能量变化如图:o霆dE,.1-E._-庄:荨芦过1::叩咄QE I,OPCO:Q q“”“”“反的扭0反应历程(1)C儿与吼制备合成气的热化学方程式为:该反应在高温下可自发正向进行的原因是,能量变化图中:Es+E1_E4凡(填“”、”“、”或“=)。(3)
23、某温度下,凡200,在密闭容器中加入一定量CH30H。反应到某时刻测得各组分的物质的量如下:物质CH30H CH30CH3 比0物质的量0.4 0.4 0.4/mol 此时正、逆反应速率的大小:v正v 逆(填“、”或“=”)。(4)500K下,在密闭容器中加入一定量甲醇CH30H,反应到达平衡状态时,体系中CH30C比(g)的物质的量分数为(埴标号)1-3 D无法确定3 m合成低碳烯经(5)强碱性电催化还原CO2制备乙烯研究取得突破进展,原理如图所示。b极接的是太阳能电池的极(已知PTFE浸泡了饱和KCl溶液)。请写出阴极的电极反应式。【参考答案及解析】大题训练(共10题)1.(河北省张家口市
24、2021届高三第二次模拟)氯乙烯是制备塑料的重要中间体,可通过乙块选择性催化加氢制备。已知:I.C儿(g)+HCl(g)立H3Cl(g)H1=-124.8kJ mol一l11.C儿(g)+2HCl(g)二C凡Cl2(g)H2=-179.3kJ mot III.C扎(g)二2C(s)+H2(g)H3=-277.8kJ-mol-1 IV部分化学键的键能如表所示。化学键C-C C=C C-H C-Cl H-Cl 键能I(kJmol-I)347.7 X 413.4 340.2 431.8 回答下列问题:(1)表中x=。(2)较低温度下乙炊选择性催化加氢过程只发生反应I和II。一定温度下,向盛放催化剂的
25、恒容密闭容器中以物质的量之比为1:1充入c2凡(g)和HCl(g),发生反应I和II。实验测得反应前容器内压强为p。Pa,lOmin达到平衡时c2儿Cl(g)、HCl(g)的分压分别为P1Pa、P2Pa。CDO lOmin内,反应的平均速率v(HCl)=_Pa.mi矿(用分压表示,下同)。C2儿(g)的平衡转化率为。反应I的平衡常数KP=。(3)高温度下,会发生反应III而形成积碳,其可能导致的后果为(答出一点即可);不同压强下,向盛放催化剂的密闭容器中以物质的量之比为1:1充入c2凡(g)和HCl(g)发生反应,实验测得乙块的平衡转化率与温度的关系如图1所示。Pa、Pb、Pc由大到小的顺序为
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