九基于结构差异的有机综合推断——2023届高考化学一轮复习有机化学基础创新.pdf

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1、（9）基于结构差异的有机综合推断一一2023届高考化学一轮复习有机化学基础创新+素养限时练【配套新教材】1 .莽 草 酸（E）主要作为抗病毒和抗癌药物中间体，是合成治疗禽流感药物达菲（T a m if l u）的主要原料之一。其合成路线如图：OOCCH,CHIIICOOHE回回答下列问题：（1）A的化学名称是。D的分子式为。莽 草 酸（E）中含氧官能团的名称是 0（2）的化学反应类型为 o（3）C与足量N a O H稀 溶 液 反 应 的 化 学 方 程 式 为。（4）设 计 步 骤 的 目 的 是。（5）F是B的一种同分异构体，能与Fe C L,溶液发生显色反应且核磁共振氢谱只有两组峰，则F

2、的结构简式为 o（6）有机材料G（属于降冰片烯酸类，结构简式：J AOH：）用作医药中间体，依据题中合成路线设计以A (C H,=CH C O O H)和为起始原料制备G的合成路线（无机试剂任选）。2.新型冠状病毒肺炎药物阿比多尔的中间体I的合成路线如图:(1)反应中属于取代反应的是 O(2)C中官能团名称是 o(3)D的 结 构 简 式 为。(4)F的 分 子 式 是,Imol该物质能与 mol NaOH充分反应。(5)的 化 学 方 程 式 为。(6)满足下列条件的D的同分异构体有 种。a.含苯环结构b.含一NO,其中核磁共振氢谱有3组峰，峰面积比为6:2:1的结构简式为 o(7)已知：当

3、苯环有RCOO、短基时，新导入的基团进入原有基团的邻位或对位；原有基团为一COOH时，新导入的基团进入原有基团的间位。C H a C O O-Z H O-CH3 C=CCN-1CD(CH3)3COHCH3C-C C O O H-Q H12O2E F试 剂b磷催化剂请回答：（1）下 列 说 法 正 确 的 是（填字母）。A.试剂a 是 N a O H 水溶液B.化合物B分子中所有碳原子可能共平面C.化合物M 能发生加成、水解及银镜反应D.茅苍术醇的分子式是H O（2）化合物C的结构简式是 o F-G 是加成反应，则试剂b的 结 构 简 式 为。（3）E-F 的 化 学 方 程 式 是.（4）写出

4、3 种同时符合下列条件的化合物H 的同分异构体的结构简式：（不包括立体异构体）。包 含/、一和四元碳环包含（两端的C不再直接连接H）片段只包含1 个亚甲基和1 个羟基（5）参考题给合成路线，以CH3c=CCOOCH、CH2=CHCOOCH3为起始原料，合成以下“状元帽”形化合物（其他试剂任选）。4.化合物H 是一种新型抗癌药物的中间体，其一种合成路线如图:回答下列问题：（1）A 的名称为 F 所 含 官 能 团 的 名 称 为。（2）的 反 应 类 型 为,G 的结构简式为。（3）反应的化学方程式为 o（4）反应可能产生与E 互为同分异构体的副产物，其结构简式为。（5）芳香族化合物M 是 H

5、的同分异构体。已知M 的苯环上只有3 个取代基且分子结构中不含一OH,M 的核磁共振氢谱仅有四组峰，则 M 的结构简式为（任写一种）。机试剂任选）。5.Tamibarotene（H）可用于治疗复发或难治性急性早幼粒细胞白血病，它的一种合成路线如图。OH回答下列问题：(1)H中 官 能 团 名 称 为.(2)D的 化 学 名 称 为。(3)由D生成E的 化 学 方 程 式 为-(4)由A生成B的 反 应 类 型 为；C生成D的反应所需试剂为(5)写出符合下列条件的B的同分异构体的结构简式：。(i)能与新制C u(O H),反应，产生砖红色沉淀；(i i)核磁共振氢谱为2组峰。设 计 由 苯 和

6、乙 酰 氯EcocP制备乙酰苯胺 的合成路线(无机试剂任H选)。6.以芳香煌A为原料合成有机物I和燃F的合成路线如图:KOH/乙醇OH止 H_CHa浓 H2s)在强碱醇溶液中加热可发生消去反应生成C ,O 与C H2=CH-COOH发生双烯加成反应可生成产物。2.答案：（1）(2)酯基、硝基0(3)CH3c=CCOOH+(CH3),COH、,警-、CH3c=CCOOC(CH3+H2O解析：（1）试剂a不能用NaOH水溶液，一CN也会水解，故A错误；化合物）分子中所有的碳原子都在碳碳双键组成的烯平面内，所有碳原子可能共平面，故B正确；化合物M（p C O O C H 3）有碳氧双键、酯基能发生加

7、成、水解反应，但没有醛基，不能发生银镜反应，故C错误；茅苍术醇的分子式是CH“O,故D正确。CH3CHCHCN构简式是|。F-G是加成反应，F在磷催化剂作用下与试剂b发生反应Br BrO得到G,对照F和G的结构简式，则试剂b的结构简式为，。O（3）E为H3c=，E在浓硫酸作用下与（CHJ COH发生酯化反应生成F，F为OHH3c,不饱和度为5,同时符合下列条件的化合物H的同分异构体的结和四元碳环共5 个不饱和度，说明其余为3 个饱和碳；包含H3co 0CH,s /(两端的C 不再直接连接H)片段；只包含1个亚甲基和1个羟基；满/(5)以CH3c三CCOOCH3、CH?=CHCOOCH,为起始原

8、料，在磷催化剂作用卜先合成CH3MgBr2)H*/H2O条件下4.答案：(1)环己醇；碳氯键、酸键(2)消去反应;0oOBr（3）/Y+NaOH 5氤-/+N a B r +H/,A 发生氧化反应生成B,可知A 为发生消去反应生成C,可知oC 为,D 发生消去反应生成，E 和C I CHOCH发生取代反应生成G,CH2=C（CH3）CH3 2 3结 合 H 的结构简式可知G 为,以此解答。（4）反应可能产生与E 互为同分异构体的副产物，结合反应的反应物以及E 的结构简式可O知，该副产物的结构简式可能为H3c十CH35.答案：（1）竣基、酰胺基（2）2,5-二甲基-2,5-二氯己烷（或 2,5-

9、二氯-2,5-二甲基己烷）（4）加成反应；HC1（或SOC%、PCL等）3CH(5)OHCCCCHOIICH3 CH3解析：A（C,H 2）与 在碱性条件下反应生成B（H0）=（0H）；B 与氢气在Ni作催化剂条件下发生加成反应生成C；结合D、B 的结构可知C 为HOX OH；c 在Br一定条件下发生取代反应生成D；D与（y 在氯化铝作催化剂条件下发生取代反应生成E；E 与氯化核在DMSO作用下反应生成F；F 与 H s C O O C iC O C l在 DMAP作用下反应生成G；G 在碱性条件下水解再酸化得到H,据此分析。（5）（i）能与新制Cu（OH）,反应，产生砖红色沉淀，则该物质中含

10、有醛基；（立）核磁共振氢谱为2组峰，说明该物质高度对称，所以符合以上条件的B 的同分异构体为OHCCCCHO。I ICH3 CH36.答案：（1）甲苯；0：H(2)1 70(4)(3)CH m CH+2KBr+2H,0（任选一种）0CH3 c H2 c o OH CH3 c H2 c o e 2 c H 3 靛:篇一OH 2 C H C H 2 c H 3o o解析：首先对已知流程进行分析。芳香烛A 与|反应生成，、,，则CH3CCl CH3-_JCCH3A 为 甲 苯（C H 3 ），B 分子中酮皴基在一定条件下被还原生成C,通过C 转变成D的条件可以知道，C 在此过程中发生的是消去反应，所

11、以生成的D 为 口/八11 CH3CHCH2CH3一 -CH=CH2，E 为 x=/|,KOH/乙醇/”是卤代-Br Br烧发生消去反应的条件，所以E-F 是消去反应。下方流程中，甲苯生成G 是氧化反应，产物G从 H 生成I 由己有结构可知H 为CH=CH2C OH0（2）D是 CH3CH，分子中“苯结构”（有2个H原子被C替换）中=C H,的1 2个原子共面，右 侧“乙烯结构”（有1个H原子被苯环的C替换）中的6个原子共面，这两个平面共用两个C原子但不一定是同一个平面，左侧的甲基4个原子呈三角锥形不共面，但是最多可能有1个H原子恰好存在于苯环平面，所以该分子中共面的原子最多1+1 2+6-2

12、=1 7个。（5）B分子式为C H O-不饱和度为5，由条件可知同分异构体结构中含有苯环，且同分异构体结构中含有一C H O,除此之外，还有2个C原子通过单键连接在分子中，这2个C原子可能全部或部分与醛基连接后连接在苯环上，也可能组合或单独连接在苯环上。根据这2个C原子上述不同方式的连接，部分同分异构体如下：CH2 c H2 Hf HCH、CH,CH3OII（存在苯环上CH2CH邻、间、对共3种异构）、CH 3 c H 2（存在苯环上邻、间、对共3种异构）、（存在苯环上位置不同的6种异构），共 计1 4种。核磁共振氢谱为4CH3CH3 O CH3 O组峰，且面积比为6：2：1：1的是或（6）两

13、个有机分子通过碳碳键连接形成一个分子的方案只能参照已知中A-B完成，因此先要得O到 II,已知中提供了由一C O O H得到一C O C 1的方法。参照已知中A B,CH3CH2CC1o o与 苯 发 生 取 代 反 应 生 成/i 口CH3 cH zceI J C C H 2 cH 3Ow I 可得到需要的产物。J）CCH2CH3再用已知中B-*C的方法还原7.答案：（1）酷键；皴基0(2)（3）还原反应0(4)H O-Q 0CC2H5QCH2cH2cH?Br-吁*Q-CH2cH2cH2 0H 吐 O-H 2 c H仆。Q-C H2CH2COOH 儡0解析：（1）本题主要考查有机合成中官能团

14、判断、限定条件下同分异构体的书写、合成路线设计。由流程中C 的结构知含有的官能团有氟基、酸键和皴基。（2）由A 到 B 的反应可知，首先是A 中的醛基被加成为羟基，然后再发生消去反应得到碳碳双键，再结合X 的分子式为 9Hgo,，可得X 的结构简式:（3）对比D 和 E 的结构，D 在反应中失去氧原子，得到氢原子，即为还原反应。（4）A 的同分异构体能与Feci,溶液发生显色反应，但不能发生银镜反应，说明含有酚羟基，但不含有醛基或HCOO 一结构；又能在碱性条件下水解，则含酯基，且水解酸化后所得两种有机产物分子的核磁共振氢谱图中峰个数分别为2和 3,则水解酸化后其中一种产物为对苯二酚，另一0产物为丙酸，故该同分异构体的结构简式为 c II。HOOC2H3（5）根据题中D-F 的合成路线知，要形成环状，则先要得到较基，再在SOC1,与 A1C1J乍用下成环，则要将C T0 12cH2cH?Br转化为O _CH2cH2C00H,具体流程图如下CH2CH2CH2Br 上”吗 CH2 cH2cH20H-C H2CH2CHO T