无机化学配位滴定.pptx

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1、会计学1无机化学配位滴定无机化学配位滴定2023/4/17 1:02二氨羧配合剂二氨羧配合剂有一类有机物能和许多金属离子形成稳定的螯合物。其分子中有如下基团是起主要作用的：此基团叫氨基二乙酸。即：N（CH2COOH）2由结构式可知，分子中既有氨基，又有羧基，故称为氨羧化合物。与金属形成氨羧配合物，故此类化合物称为氨羧配合剂。形成配合物时主要是其氨基上的氮原子和羧基上的氧原子充当配位原子。其中主要的是：EDTA乙二胺四乙酸。第1页/共67页2023/4/17 1:02三、乙二胺四乙酸三、乙二胺四乙酸1、主要性质、主要性质：乙二胺四乙酸缩写为EDTA，用H4Y表示。在水中溶解度为0.02g/100

2、g,故很小。为增加其水溶性，一般制成二钠盐，即：Na2H2Y，此化合物也称EDTA，在水中溶解度较大，为11.1g/100g水(约0.3molL-1)，平时用于滴定的便是它。H4Y的结构式如下：第2页/共67页2023/4/17 1:02EDTA 在任何酸度的水溶液中总是以如下七种形体共存的：H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-。当溶液酸度改变时，其七种形体的分布系数随之改变。H6Y2+是六元酸，在水溶液中有6级电离。第3页/共67页2023/4/17 1:02第4页/共67页2023/4/17 1:022、EDTA螯合物螯合物EDTA能与许多金属离子生成稳定螯

3、合物。一般情况下配位比为1：1。第5页/共67页2023/4/17 1:02 EDTA 与金属离子形成的螯合物分子中有五个五员环，螯合物十分稳定。EDTA与无色金属离子形成的螯合物一般是无色的。EDTA与有色金属离子形成的螯合物的颜色是加深的。极少数高价金属离子如M（）也可与EDTA形成1：2的螯合物。第6页/共67页2023/4/17 1:02EDTA与常见金属离子的螯合物的稳定常数与常见金属离子的螯合物的稳定常数阳离子 lgK稳 阳离子 lgK 稳Na+1.66 Zn2+16.40Li+2.77 Pb2+18.30Ba2+7.76 Y3+18.09Sr2+8.63 Ni2+18.56Mg2

4、+8.64 Cu2+18.70Ca2+11.00 Hg2+21.80Mn2+13.80 Cr3+23.40 Fe2+14.33 Th4+23.2 Ce3+15.98 Fe3+24.23Al3+16.11 V3+25.9Co2+16.31 Bi3+22.80第7页/共67页2023/4/17 1:02 以上数据是指无副反应的情况下的数据,不能反映实际滴定过程中的真实状况，配合物的稳定性受两方面的影响：配合物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身性质和外界条件。金属离子自身性质和外界条件。第8页/共67页2023/4/17 1:023、影响、影响KMY的因素：的因素：随金属离子的不同而不同；随金属离

5、子的不同而不同；对同一金属离子，电荷对同一金属离子，电荷，KMY(如如Fe3+、Fe2+);溶液的温度、酸度、其它配位剂等外界条件。溶液的温度、酸度、其它配位剂等外界条件。第9页/共67页2023/4/17 1:02 几个影响稳定常数几个影响稳定常数几个影响稳定常数几个影响稳定常数K KMYMY的主要因素的主要因素的主要因素的主要因素第10页/共67页2023/4/17 1:02四、副反应系数四、副反应系数1、配位稳定常数、配位稳定常数1：1配合物以Ca2+与EDTA的配合物为例：其平衡常数上述平衡常数即为CaY2-配合物的稳定常数K稳第11页/共67页2023/4/17 1:022、副反应系

6、数、副反应系数配位滴定主要是EDTA与金属离子M的反应，但溶液中有其它配合剂存在，以及H+对Y有作用时，即：这许多反应称为副反应，其影响称为副反应系数。第12页/共67页2023/4/17 1:02酸效应和酸效应系数酸效应和酸效应系数定定义义：H+离子与Y4-的副反应对主反应的影响称酸效应。酸效应是降低Y4-对金属配合能力的作用。酸效应系数的定义式为：式中Y为参加配位的EDTA浓度，即平衡浓度；CY为EDTA总浓度，即分析浓度；YH为EDTA的酸效应系数。第13页/共67页2023/4/17 1:02 但式子很繁，计算麻烦一般可使用查表。由表15.3可知，PH越高，H+越小，酸效应也越小，所以

7、EDTA的配位能力越强。反之，酸度越高，EDTA的配位能力降低。第14页/共67页2023/4/17 1:02配位效应配位效应定定义义：当溶液中还存在其它配合剂L时，L也可和金属M反应生成配合物，从而降低M，影响M和Y的主反应，这种影响称为配位效应。配位效应系数定义式为：ML=CM/M式中ML为配合效应系数，M为金属平衡浓度，CM为分析浓度。配位效应计算式为：ML=1+1L+2L2+nLnn为最高配位比。由式可知：L越大，配位效应影响也越大，使M参加配位的能力下降越多。第15页/共67页2023/4/17 1:023、配合物的条件稳定常数，、配合物的条件稳定常数，K稳稳定定义义：条件稳定常数是

8、利用副反应系数进行校正后的实际稳定常数。其定义式：K0(MY)也称绝对稳定常数，也称绝对稳定常数，K(MY)为条件稳定常数。为条件稳定常数。第16页/共67页2023/4/17 1:02例例1：计算PH=2.0时，ZnY的条件稳定常数。计算PH=5.0时，ZnY的条件稳定常数。由表15.3可知，在PH=2.0时，lgY=13.51 在PH=5.0时，lgY=6.45由表15.2可知，lgK稳=16.50故PH=2.0时，lg K稳=lg K稳-lgY =16.50-13.51=2.99PH=5.0时，lg K稳=lg K稳-lgY =16.50-6.45=10.05即：PH=2.0时，ZnY的

9、条件稳定性是很差。PH=5.0时，ZnY的条件稳定性很好。第17页/共67页2023/4/17 1:02例例2：计算PH=5.0时，0.10M AlF63-溶液中，含有0.010 molL-1游离F-时AlY的条件稳定常数。解：查表查表15.3有：有：PH=5.0时，时，lgY(H)=6.45查表查表15.2有：有：lgKAlY=16.11查表查表(附录附录V):AlF63-的的lg1lg6分别为：分别为：6.10，11.15，15.00，17.75，19.37，19.84。AlF63-=(1+1F-+2F-2+3F-3+6F-6)=9.0109 故 lgM=9.95所以，lg K稳=lg K

10、稳-lgY-lgM =16.11-6.45-9.95=-0.29由此可知，虽然由此可知，虽然AlY的绝对稳定常数很大，但在的绝对稳定常数很大，但在0.010molL-1F-溶液中，溶液中，AlY的条件稳定常数很小，该配合物几乎都被氟的条件稳定常数很小，该配合物几乎都被氟化物破坏掉了。化物破坏掉了。第18页/共67页2023/4/17 1:02例例3 测水硬度。用0.020moll-1 EDTA滴定0.020moll-1 Mg2+溶液，用NH3-NH4Cl控制溶液pH=10。(1)试求达到化学计量点时，溶液中未配位的Mg2+所占的 百分数。(2)若控制溶液pH=5，则达到化学计量点时，溶液中未配

11、位的Mg2+所占的百分数又为多少？第19页/共67页2023/4/17 1:02解解 (1)由表可知，在pH=10时，lgY(H)=0.45 由表可知，lgKMgY=8.69 由于Mg与NH3没有配位反应，所以lgMg=0 lg K/MgY=lg KMgY lg Y(H)=8.69 0.45=8.24 化学计量点时，设所有的Mg2+均形成了MgY，即：第20页/共67页2023/4/17 1:02 x x0.010-x 解得：Mg2+=x=7.410-6 moll-1 即溶液中仅有0.074%的Mg2+未被EDTA滴定。第21页/共67页2023/4/17 1:02(2)由表可知，在pH=5时

12、，lgY(H)=6.45 lg K/MgY=lg KMgY lg Y(H)=8.69 6.45=2.24 同样可 解得：Mg2+=x=5.210-3 moll-1 即溶液中仅有48%的Mg2+被EDTA滴定。可见，在pH=5时，Mg2+与EDTA的配位反应进行得很不完全。所以在此条件下不能用EDTA滴定Mg2+。第22页/共67页2023/4/17 1:02五、配位滴定基本原理五、配位滴定基本原理 本课程中的滴定剂是EDTA，被测物是各种金属离子，其配位比一般是1：1，故有；C1V1=C2V2 的关系。式中，C1为EDTA的浓度，V1为EDTA的体积。C2为金属离子浓度，V2为金属离子溶液体积

13、。第23页/共67页2023/4/17 1:02（一）滴定曲线（一）滴定曲线 酸碱滴定中滴定曲线是根据PH即H+来画的。配位滴定中滴定曲线是根据PM即M来画的。故为了作配位滴定曲线，要仔细计算滴定过程中的金属离子浓度M的变化情况。现以EDTA滴定Ca2+为例，计算如下；第24页/共67页2023/4/17 1:02设：溶液PH为10.0,Ca2+=0.01000 molL-1,EDTA=0.01000 molL-1,VCa2+=20.00 mL根据以上条件查表可知，lgK(CaY)=10.96,PH=10 时，lgY=0.45,并没有其它配合剂，故 lgM=0所以，lg K(CaY)=lg K

14、(CaY)-lgY =10.96 -0.45=10.51，即 K(CaY)=1010.51=3.21010.第25页/共67页2023/4/17 1:021、滴定前、滴定前Ca2+=0.01000 molL-1,故 pCa=2.02、滴定至等当点前、滴定至等当点前加入18.00ml,19.98ml EDTA时 PCa=3.3 PCa=5.3第26页/共67页2023/4/17 1:023、等当点时、等当点时等当点时Ca2+和EDTA全部配位成CaY配和物，但由于化学反应的可逆性，溶液中有如下平衡：其中，Ca2+=Y故，pCa=6.4第27页/共67页2023/4/17 1:024、等当点后、等

15、当点后 加入Y 20.02ml，EDTA加入过量后，抑制了CaY的电离，溶液中的Y4-主要由过量的EDTA 决定，故PCa=7.5第28页/共67页2023/4/17 1:02 由同法可得出加入EDTA22.00ml时，pCa=9.5，故作滴定曲线如下图所示：第29页/共67页2023/4/17 1:02 图中PM在5.37.5为突跃范围为突跃范围，化学计量点在PM=6.4处。影响滴定曲线的因素有许多，如下图所示：第30页/共67页2023/4/17 1:02第31页/共67页2023/4/17 1:02第32页/共67页2023/4/17 1:02第33页/共67页2023/4/17 1:0

16、2(二二二二)配位滴定中溶液酸度的选择和控制配位滴定中溶液酸度的选择和控制配位滴定中溶液酸度的选择和控制配位滴定中溶液酸度的选择和控制由前讨论可知：若配位反应仅有酸效应，而无其它效应存在时，则：适宜酸度范围适宜酸度范围第34页/共67页2023/4/17 1:02由上式可知：(1)pH值越大，lgY（H）值就越小，lgKMY值越大，即配位反应进行得越完全，对滴定就越有利。但但但但有些金属离子在较高的pH 下会水解生成M(OH)n沉淀，不利于滴定。所以pH值并非越高越好。因此pHpH值有一个上限值有一个上限值有一个上限值有一个上限。第35页/共67页2023/4/17 1:02(2)pH值越小，

17、lgY（H）值就越大，lgKMY值越小，即配位反应进行得越不完全，对滴定就越不利。对某些稳定性高的配合物，pH值稍低一些仍可进行滴定；而对某些稳定性较差的配合物而言，pH值一低，lgKMY 值太小，就不能进行滴定了。因此pHpH值有一个下限值有一个下限值有一个下限值有一个下限。第36页/共67页2023/4/17 1:02 所以不同金属离子用EDTA进行滴定时，溶液所需控制的pH值都有一定的范围。超过这个范围，不论是高或低，都不能进行准确定时地滴定。这样溶液所需控制的pH值范围称为配位滴定的适宜酸度范围适宜酸度范围。第37页/共67页2023/4/17 1:02 适宜酸度范围的上限或允许的最高

18、最高pH值，值，取决于该金属离子不水解金属离子不水解时所允许的pH值。适宜酸度范围的下限或允许的最低最低pH值，值，取决于滴定分析所允许的误差误差和终点检测的准确度准确度。不同金属离子有不同的最低pH值。第38页/共67页2023/4/17 1:02 一般，配位滴定的要求是：若允许的相对误差为0.1%，则可推出：lgCMKMY 6当CM=0.01moll-1时,lgKMY 8第39页/共67页2023/4/17 1:02上式即为判断某单一单一单一单一金属离子能否被EDTA准确滴定的依据依据。即可求出各种金属离子被EDTA准确滴定时所允许的最低pH值。第40页/共67页2023/4/17 1:0

19、2例例 用EDTA滴定0.01moll-1的Zn2+，其允许的最低pH 值是多少？解解 lgCM KMY 6 CZn=0.01moll-1 lg KZnY=16.5 lgKMY 8 lgY（H）lg KZnY-lgKMY=16.5-8=8.5 查表 ，得pH 4 即其允许的最低pH值是4。第41页/共67页2023/4/17 1:02（三）、酸效应曲线（三）、酸效应曲线1、酸效应曲线的绘制、酸效应曲线的绘制 随着H+升高，K稳将下降。当H+上升到一定程度，K稳就下降到不能定量滴定了。所以每种金属离子都有一个可以确定的最高允许酸度，它可如下导出：设 CM=0.01molL-1,PM=0.2,则有

20、：lg CMKMY6 所以lgKMY8设溶液中没有其它配合剂，故只有酸效应一种副反应。第42页/共67页2023/4/17 1:02则有：lgKMY=lg K0MY-lgY(H)8，故 lgY(H)lgK0MY-8 以lgY(H)为横轴，pH为纵轴将各种离子的最高酸度作图可得到如下图，此曲线即为酸效应曲线。酸效应曲线。第43页/共67页2023/4/17 1:02第44页/共67页2023/4/17 1:022 2、酸效应曲线的用途、酸效应曲线的用途（1）查找定量滴定某种金属离子的最低PH值。例如图上可知，Ca2+滴定PH不可低于7.6，Cu2+不低于3等。（2）曲线上可大致判断一下哪些离子有

21、干扰。例如，要滴定Mg2+则Ca2+、Mn2+等位于Mg2下方的离子都有干扰，而位于其上方的不干扰。例：滴Bi3+时，Mg2+、Ca2+、Cu2+等均不干扰，而Fe3+等附近的可能有轻微干扰，要设法除去。第45页/共67页2023/4/17 1:02（3）从曲线还可看出，利用控制PH的办法可进行多种离子的连续滴定。例：溶液中存在Bi3+、Zn2+及Mg2+，要分别测定时可以在PH=1时滴定Bi3+，再升高PH至45滴定Zn2+，最后升高PH至910滴定Mg2+，各离子互不干扰，但滴定次序不可颠倒。第46页/共67页2023/4/17 1:02(四四四四)金属指示剂金属指示剂金属指示剂金属指示剂

22、1 1 定义定义：能与金属离子生成与能与金属离子生成与本身颜色本身颜色显著显著不同不同的有色配合物的有色配合物，以指示滴定过，以指示滴定过程中金属离子浓度的变化和程中金属离子浓度的变化和滴定终滴定终点的一种配位剂点的一种配位剂称为称为金属指示剂金属指示剂金属指示剂金属指示剂。第47页/共67页2023/4/17 1:022.2.常用金属指示剂常用金属指示剂常用金属指示剂常用金属指示剂 铬黑铬黑 T T（Eriochrome Black T，EBT）1-(1-1-(1-羟基羟基羟基羟基-2-2-萘偶氮萘偶氮萘偶氮萘偶氮)-5-)-5-硝基硝基硝基硝基-2-2-萘酚萘酚萘酚萘酚-4-4-磺酸钠磺酸

23、钠磺酸钠磺酸钠 pKa=6.3pKa=11.6H2In-HIn2-In3-紫红紫红蓝蓝橙橙Mg2+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Mn2+等等不稳定不稳定固体指示剂固体指示剂M -EBTpH7 11第48页/共67页2023/4/17 1:02M-XO 二甲酚橙（二甲酚橙（二甲酚橙（二甲酚橙（Xylenol OrangeXylenol Orange，XOXO）3,33,3 -双双双双N,NN,N -二二二二(羧甲基羧甲基羧甲基羧甲基)氨甲基氨甲基氨甲基氨甲基-邻邻邻邻-甲酚磺酞甲酚磺酞甲酚磺酞甲酚磺酞 p pK Ka a=6.3=6.3HH7 7InIn+HH3 3InIn-H H2 2InI

24、n4-4-InIn5-5-黄黄黄黄 红红红红 pH 5pH 5 6 6 时滴定时滴定时滴定时滴定PbPb2+2+、ZnZn2+2+、CdCd2+2+、HgHg2+2+等等等等 pH 1pH 1 2 2 时滴定时滴定时滴定时滴定BiBi3 3+pH 6.3第49页/共67页2023/4/17 1:02PANPAN（1-1-(2-pyridylazo2-pyridylazo)-2-naphthol-2-naphthol）1-(2-1-(2-砒啶偶氮砒啶偶氮砒啶偶氮砒啶偶氮 )-2-)-2-萘酚萘酚萘酚萘酚 p pK Ka a=1.9 p=1.9 pK Ka a=12.212.2 H H2 2InI

25、n+HIn HIn In In-黄绿黄绿黄绿黄绿 黄黄黄黄 淡红淡红淡红淡红 CuCu2+2+、ZnZn2+2+、CdCd2+2+、InIn3+3+等等等等 水溶性较差，变色缓慢水溶性较差，变色缓慢水溶性较差，变色缓慢水溶性较差，变色缓慢 加入乙醇或适当加热加入乙醇或适当加热加入乙醇或适当加热加入乙醇或适当加热 M-PAN pH2 12第50页/共67页2023/4/17 1:02 EBT与金属离子形成的配合物的颜色是一般都与金属离子形成的配合物的颜色是一般都为酒红色，所以为酒红色，所以EBTEBT使用的适宜酸度范围是使用的适宜酸度范围是使用的适宜酸度范围是使用的适宜酸度范围是pH=811pH

26、=811。由此可见，选用金属指示剂时必须注意选择合选用金属指示剂时必须注意选择合适的酸度范围。适的酸度范围。例如：例如：pH=10时，用时，用EDTA滴定滴定Mg2+，以，以EBT作指示剂。作指示剂。（1）滴定前）滴定前Mg2+与与EBT生成一种与其本身颜色不同的配合物。生成一种与其本身颜色不同的配合物。第51页/共67页2023/4/17 1:02（2）滴定开始至化学计量点前滴定开始至化学计量点前滴加的滴加的EDTA与溶液中的与溶液中的Mg2+反应，生成反应，生成MgY配合物。配合物。溶液的颜色仍为红色。溶液的颜色仍为红色。（3）化学计量点时化学计量点时Mg-EBT中的中的Mg2+被被EDT

27、A夺出夺出，释放出，释放出EBT，从而从而使使溶液的颜色发生突变溶液的颜色发生突变(由红由红蓝蓝)，指示滴定终点的到达。，指示滴定终点的到达。红色 蓝色常见金属指示剂常见金属指示剂见表。见表。第52页/共67页2023/4/17 1:02表 常见金属指示剂第53页/共67页2023/4/17 1:023 3、金属指示剂应具备的条件、金属指示剂应具备的条件、金属指示剂应具备的条件、金属指示剂应具备的条件M-In配合物颜色与配合物颜色与In颜色应显著不同颜色应显著不同。显色反应要灵敏、快速，有良好的变色可逆性。显色反应要灵敏、快速，有良好的变色可逆性。M-In配合物的配合物的稳定性要适当稳定性要适

28、当稳定性要适当稳定性要适当。即既要有足够的稳定性，又要比即既要有足够的稳定性，又要比MY的稳定性小。的稳定性小。M-In配配合合物物的的稳稳定定性性太太小小，终终点点提提前前，且且变变色色不不敏敏锐锐；M-In配合物的稳定性太大，终点延迟。配合物的稳定性太大，终点延迟。M-In配合物的稳定性配合物的稳定性太太大，会引起大，会引起“指示剂封闭指示剂封闭”。指示剂封闭指示剂封闭指示剂封闭指示剂封闭指示剂与金属离子生成了稳定的配合物指示剂与金属离子生成了稳定的配合物 而不能被滴定剂置换；而不能被滴定剂置换；例：铬黑例：铬黑T T 能被能被 FeFe3+3+、AlAl3+3+、CuCu2+2+、NiN

29、i2+2+封闭，封闭，其中，其中，AlAl3+3+可加三乙醇胺掩蔽、可加三乙醇胺掩蔽、CuCu2+2+、NiNi2+2+用用KCNKCN掩蔽。掩蔽。第54页/共67页2023/4/17 1:02M-In配合物要易溶于水。配合物要易溶于水。否则，使终点拖长，会引起否则，使终点拖长，会引起“指示剂僵化指示剂僵化”。In应比较稳定，便于贮藏和使用。应比较稳定，便于贮藏和使用。指示剂僵化指示剂僵化指示剂僵化指示剂僵化如果指示剂与金属离子生成的配合物不如果指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与EDTAEDTA的的置换作用进行的缓

30、慢而使终点拖后变长。置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长。例：例：PANPAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加有机溶剂、及加热的方法避免。有机溶剂、及加热的方法避免。第55页/共67页2023/4/17 1:024 4、指示剂的选择原则、指示剂的选择原则、指示剂的选择原则、指示剂的选择原则指示剂的条件稳定常数指示剂的条件稳定常数lgK/MIn=lgKMn-lg In(H)选择要求选择要求A、指示剂、指示剂lgK/MIn应尽量与等当点应尽量与等当点pM值一致。值一致。B、指示剂在不同、指示剂在不同pH条件下，有时会有不同的颜色，条件下，有时会有不同的颜色

31、，故故应选择适应于该应选择适应于该pH条件下的指示剂，在该使用条条件下的指示剂，在该使用条件下件下In的颜色与配合物的颜色与配合物MIn的颜色应显著不同。的颜色应显著不同。第56页/共67页2023/4/17 1:02六、提高配位滴定选择性的方法六、提高配位滴定选择性的方法1、混合离子滴定的条件 当溶液中共存多种金属离子时，若要滴定某种离子，就可能相互发生干扰。当 lgK稳C 6 时，该离子可被定量滴定。误差不超过0.1%。当有N离子时，KMYCM/KNYCN 105 lg KMYCM-lg KNYCN 5则可以滴定M离子，而N离子不干扰。第57页/共67页2023/4/17 1:022、控制

32、酸度消除干扰、控制酸度消除干扰 在酸效应曲线上可以知道随着pH，lgYH增大很快，故相应离子的lgK稳要降低。只要使干扰离子的lgKNY下降到3以下，而保证被测离子的lgKMY仍8即可。例：在Pb2+、Bi3+共存时，要滴定Bi3+可以查最高酸度曲线，可知Pb2+的最低pH为3.3，Bi3+为0.7左右。故总是在pH为3.30.7之间寻找。因为PbY的lgK稳为18，而BiY为28左右，若使lgKPbY3，即使lgKNY=lgKPbY-lgYH 3，故lgYH lgKPbY-3=18-3=15。查表可知，pH应1.3，此时lgKBiY还有28-15=138，故实际操作在11.3左右。第58页/

33、共67页2023/4/17 1:023、利用掩蔽剂消除干扰、利用掩蔽剂消除干扰 利用控制PH值来干扰只有少数离子和少数情况下可用,而更多的主要用掩蔽剂来干扰。配位掩蔽法配位掩蔽法例例如如：测水中Ca2+时，Fe3+、Al3+有干扰，一般加入三乙醇胺可掩蔽之。配位滴定使用的掩蔽剂(x)应满足如下条件：与干扰离子形成配合物的稳定性应大于EDTA与干扰离子的稳定性，即：K(Nx)K(NY)Nx，即掩蔽剂与干扰离子配合物应无色或浅色K(Nx)K(Mx)即掩蔽剂与被测离子配合物的稳定性应远小于干扰离子稳定性。第59页/共67页2023/4/17 1:02氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法利用氧化还原反应来干扰

34、离子的价态，降低其与EDTA配合物的稳定性，消除其干扰。例；测Bi3+时，Fe3+有干扰,可加Ve(抗坏血酸或盐酸羟胺)使Fe3+Fe2+，则有：lgKFeY-=25.1 lgKFeY2-=14.3可使Fe Y 稳定性大大下降，可消除Fe3+的干扰。第60页/共67页2023/4/17 1:024、采用化学分离的方法、采用化学分离的方法 当利用酸度和加掩蔽剂均不能排除干扰时，可采用分离的方法，将被测离子提出来，再测定。但因分离手续繁多，操作不便，而且误差较大，一般尽量少用。第61页/共67页2023/4/17 1:02七、滴定方式和计算七、滴定方式和计算1、直接滴定法、直接滴定法 配位滴定中主

35、要的方法，计算也简便，即根据 C1V1=C2V2 关系，即可求出被测离子浓度C2，随之百分含量也可求出，即：式中，ms为试样重量，C1、V1为EDTA 的浓度、体积，Me为被测物摩尔质量。第62页/共67页2023/4/17 1:02直接法有三个条件要满足：直接法有三个条件要满足：被测离子与EDTA的配位速度要很快，而且 lgKMY8 在测定条件下，应有敏锐指示剂，且不易受封闭。在测定条件下，被测组份不水解，无沉淀反应，故一般有如下常见离子可直接滴定：Zr4+、Fe2+、Bi3+、Th4+、Ti4+、Hg2+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+、Co2+、Ni2+、等。

36、第63页/共67页2023/4/17 1:022、返滴定法、返滴定法 返滴定法一般在已知定量体积的被测离子溶液中，加入定量并过量的EDTA溶液，待它们充分反应后再用其它金属离子来滴定过量的EDTA，随之求出被测离子的含量。返滴定法一般是用与无适当指示剂或被测离子与EDTA配和较慢的情况。例如：滴定Al3+第64页/共67页2023/4/17 1:02其计算方法如下；设加入EDTA为C1V1，滴定EDTA的其它金属为C2V2，则被测离子的毫摩尔数为：（C1V1-C2V2）第65页/共67页2023/4/17 1:02第一次滴定，用去25.40mLEDTA,此时是Ca2+Mg2+都被滴定。第二次滴

37、定，用去14.25mLEDTA，仅Ca2+被滴定wCaO=nCaOMCaO=CEDTA VEDTA MCaO =0.01000(molL-1)14.2510-3(L)56.08(gmol-1)=0.007991(g)=7.991(mg)例：取例：取100.00mL100.00mL水样，调节水样，调节pH=10pH=10，用，用EBTEBT作指示剂，用作指示剂，用去去0.01000 mol0.01000 mol L L-1-1 EDTA 25.40mL EDTA 25.40mL，此时，此时CaCa2+2+同时被滴定。同时被滴定。另取一份另取一份100.00mL100.00mL水样，调节水样，调节pH=12pH=12，用钙指示剂，用钙指示剂，用去用去EDTA 14.25mLEDTA 14.25mL，求每升水样中含，求每升水样中含CaOCaO、MgOMgO各多各多少少mgmg？解：解：每升水样中 wCaO=7.991(mg)10=79.91(mg)wMgO=nMgOMMgO10=CEDTAVEDTA MMgO 10 =0.010(molL-1)(25.40-14.25)10-3(L)40.31(gmol-1)10 =0.04494(g)=44.94(g)第66页/共67页