钛及钛合金幻灯片.ppt
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1、钛及钛合金第1页,共38页,编辑于2022年,星期三n由于钛及钛合金具有优异的性能,各国都在大力发展生产,专由于钛及钛合金具有优异的性能,各国都在大力发展生产,专家估计目前世界钛及钛合金的生产能力已超过消费需求量的家估计目前世界钛及钛合金的生产能力已超过消费需求量的22.5倍(包括海绵钛及钛合金熔炼能力),因而钛及钛合金倍(包括海绵钛及钛合金熔炼能力),因而钛及钛合金世界市场竞争剧烈,各国都在努力提高质量、降低成本,一些世界市场竞争剧烈,各国都在努力提高质量、降低成本,一些老的技术已被淘汰。欧洲已关闭老的技术已被淘汰。欧洲已关闭 Deeside Titanium钛厂,钛厂,并不再生产海绵钛。与
2、此同时,钛合金的发展却在大力进行,并不再生产海绵钛。与此同时,钛合金的发展却在大力进行,美国注重宇航用钛合金及其他各方面应用,同时开发新的应用美国注重宇航用钛合金及其他各方面应用,同时开发新的应用领域;日本则注重发展非宇航领域用新型钛合金。领域;日本则注重发展非宇航领域用新型钛合金。n 本章着重介绍现代钛合金的基础理论和钛合金的发展。本章着重介绍现代钛合金的基础理论和钛合金的发展。第2页,共38页,编辑于2022年,星期三n 第一节第一节 钛的恃性及钛冶金基础钛的恃性及钛冶金基础n 一、钛的基本性质一、钛的基本性质n (1)钛存在两种同素异构体)钛存在两种同素异构体及及。-Ti在在882以下稳
3、定,具有以下稳定,具有h.c.P.结构。结构。-Ti稳定于稳定于882熔点熔点1678,具有体心立方结构。,具有体心立方结构。n (2)钛的体积质量小()钛的体积质量小(4.51gcm3),比强),比强度高,熔点高,塑性好,虽然其强度随温度升高而度高,熔点高,塑性好,虽然其强度随温度升高而下降,但其比强度高的特性仍可保持到下降,但其比强度高的特性仍可保持到550600。与高强合金相比,相同强度水平可降低重。与高强合金相比,相同强度水平可降低重量量 40以上,因此在宇航上有巨大应用潜力。以上,因此在宇航上有巨大应用潜力。第3页,共38页,编辑于2022年,星期三n(3)具有优良的耐蚀性,在室温下
4、就能很快生成一)具有优良的耐蚀性,在室温下就能很快生成一层具有极好保护性的钝化层(层具有极好保护性的钝化层(TiO2)。它仅有纳米尺)。它仅有纳米尺度,室温下长大极慢。许多介质中,钛的耐蚀性极高;度,室温下长大极慢。许多介质中,钛的耐蚀性极高;但在还原性介质中差一但在还原性介质中差一n些,不过可以通过合金化改善。些,不过可以通过合金化改善。n (4)钛的低温性能很好,在液氮温度下仍有良)钛的低温性能很好,在液氮温度下仍有良好的机械性能,强度高而仍保持有良好的塑性及好的机械性能,强度高而仍保持有良好的塑性及韧性。韧性。n (5)弹性模量较低)弹性模量较低(120GP),约为铁的),约为铁的 54
5、。n (6)导热系数及线胀系数均较低。其导热系数比铁)导热系数及线胀系数均较低。其导热系数比铁低低4.5倍,使用时易产生温度梯度及热应力,不过,线倍,使用时易产生温度梯度及热应力,不过,线胀系数低可补偿因导热系数低带来的热应力问题。胀系数低可补偿因导热系数低带来的热应力问题。第4页,共38页,编辑于2022年,星期三n 二、钛冶金基础二、钛冶金基础n 钛矿的存在形式是金红石(钛矿的存在形式是金红石(TiO2)及钛铁共生)及钛铁共生矿(矿(FeO-TiO2)。在我国还有钒钛铁矿。目前,生产)。在我国还有钒钛铁矿。目前,生产金属钛都采用钛的氯化物热还原法。金属钛都采用钛的氯化物热还原法。n第一步:
6、将钛铁精矿制成球团,再还原成高钛渣(第一步:将钛铁精矿制成球团,再还原成高钛渣(w(TiO2)90)。)。FeO则还原得出铁副产品。则还原得出铁副产品。n第二步:进行氯化生成亚第二步:进行氯化生成亚TiCl4:n TiO2CCl2TiCl42COn再把纯再把纯 TiCl4 分离出来,得到纯净的液态分离出来,得到纯净的液态TiCl4。n 第三步:用镁或钠还原第三步:用镁或钠还原TiCl4,得到海绵钛。,得到海绵钛。第5页,共38页,编辑于2022年,星期三n据国外报导,目前采用钠还原技术的工厂已大多被淘汰,据国外报导,目前采用钠还原技术的工厂已大多被淘汰,这是由于用镁还原技术可以得到纯度极高的产
7、品,能够生这是由于用镁还原技术可以得到纯度极高的产品,能够生产低成本粉末:产低成本粉末:n TiCl42MgMgCl2+Tin海绵钛是多孔金属,易吸收空气中的水分、氧气、氮气,海绵钛是多孔金属,易吸收空气中的水分、氧气、氮气,因此海绵钛必须用铁桶密封包装。海绵钛中含有各神杂因此海绵钛必须用铁桶密封包装。海绵钛中含有各神杂质元素,用镁还原的海绵钛的杂质含量见表质元素,用镁还原的海绵钛的杂质含量见表11-1和表和表11-。n生产高纯钛可以采用碘化法,原理是利用金属碘化物的高生产高纯钛可以采用碘化法,原理是利用金属碘化物的高温分解温度不同的特性来提纯,杂质含量降至很低水平温分解温度不同的特性来提纯,
8、杂质含量降至很低水平(表(表11-1和表和表11-2)。)。n电解精炼钛是以粗钛做阳极,在电解精炼钛是以粗钛做阳极,在700850熔盐中电熔盐中电解精炼,粗钛阳极溶解,纯钛在阴极沉淀,得到的金属解精炼,粗钛阳极溶解,纯钛在阴极沉淀,得到的金属纯钛杂质含量小于纯钛杂质含量小于02第6页,共38页,编辑于2022年,星期三第7页,共38页,编辑于2022年,星期三n第二节第二节 钛合金物理冶金基础钛合金物理冶金基础n一、钛合金二元相图一、钛合金二元相图n 以钛为基的二元合金相图大致可分为以钛为基的二元合金相图大致可分为四类,见图四类,见图11-lad。n a)合金兀素与)合金兀素与-Ti及及-Ti
9、 形成连续形成连续固溶体(图固溶体(图11-1a),锗、铪等元素的),锗、铪等元素的性质与性质与Ti极相近,原子半径差别也不大,极相近,原子半径差别也不大,因此可以形成连续固溶体。因此可以形成连续固溶体。第8页,共38页,编辑于2022年,星期三nb)合金元素与)合金元素与-Ti形成连续固溶体,而与形成连续固溶体,而与-Ti只形成只形成有限固溶体(图有限固溶体(图11-1b),这类元素扩大),这类元素扩大相区,缩相区,缩小小相区,降相区,降相相相的相变温度,称为相的相变温度,称为相稳定元素。相稳定元素。钛在周期表中的近邻,如钒、铌、钽、铼、钼属于这钛在周期表中的近邻,如钒、铌、钽、铼、钼属于这
10、一类它们也是一类它们也是b.C.C结构原子尺寸也相差不大。结构原子尺寸也相差不大。nC)此类合金元素与)此类合金元素与-Ti、-Ti都形成有限固溶体,都形成有限固溶体,相相会发生共析分解,如图会发生共析分解,如图11-1C。这类元素有铬、钴、。这类元素有铬、钴、钨、锰、铁、镍、铜、银、金、钯、铂等。它们使钨、锰、铁、镍、铜、银、金、钯、铂等。它们使相相由转变温度下降,所以也属于稳定由转变温度下降,所以也属于稳定相元素。相元素。nD)合金元素与)合金元素与-Ti、-Ti都形成有限固溶体,但都形成有限固溶体,但相相由由包析反应生成(图包析反应生成(图11-1d,e),使),使相相转变温度升高,转变
11、温度升高,因而是因而是相相稳定元素。主要元素有铝、硼、氧、氮、碳、稳定元素。主要元素有铝、硼、氧、氮、碳、钪、镓、镧、铈、轧、钪、镓、镧、铈、轧、l钕、锗等,其中氮、氧属于钕、锗等,其中氮、氧属于图图 11-1d类简单的包晶相图类简单的包晶相图第9页,共38页,编辑于2022年,星期三第10页,共38页,编辑于2022年,星期三n二、主要合金元素与相的形成二、主要合金元素与相的形成 n 现有钛合金中的主要合全元素有钒、钼、铌、铬、铜、现有钛合金中的主要合全元素有钒、钼、铌、铬、铜、锰、铝、锆、锡及钽等可以分为三类:锰、铝、锆、锡及钽等可以分为三类:n第一类是第一类是相稳定元素,能提高相稳定元素
12、,能提高相相相转变温度。铝相转变温度。铝是最常见的、最有效的是最常见的、最有效的相强化元素,能有效提高低温相强化元素,能有效提高低温和高温(和高温(550以下)的强度,同时铝的密度小,因以下)的强度,同时铝的密度小,因此铝是钛合金中的一个基本合金元素。此铝是钛合金中的一个基本合金元素。n第二类合金元素(锡、锆)等能有效强化第二类合金元素(锡、锆)等能有效强化相,它们在相,它们在-Ti和和-Ti中均有大的固溶度,但对中均有大的固溶度,但对相相相相变温度影响较小,故相相变温度影响较小,故有中性强化元素之称。它们的强化作用也可保持到较高温度。有中性强化元素之称。它们的强化作用也可保持到较高温度。第1
13、1页,共38页,编辑于2022年,星期三n第三类是第三类是相稳定元素,一般是降低相稳定元素,一般是降低相转变温相转变温度。它又可以分为两小类:度。它又可以分为两小类:n 第一小类是产生第一小类是产生相共析分解的元素,如铬、相共析分解的元素,如铬、锰、铁、铜、镍、钴、钨等。随温度降低,锰、铁、铜、镍、钴、钨等。随温度降低,相相会发生共析分解,析出会发生共析分解,析出相及金属间化合物相。相及金属间化合物相。共折反应的速率随元素而异,铜、硅等合金化共折反应的速率随元素而异,铜、硅等合金化时,共析转变快,析出时,共析转变快,析出 TiCu2、Ti5Si3,而铁、,而铁、锰、铬、钴、镍等合金化时则速率较
14、慢,即使锰、铬、钴、镍等合金化时则速率较慢,即使连续缓慢冷却,也可能转变不完全,保留一些连续缓慢冷却,也可能转变不完全,保留一些残余的残余的相。当快速冷却时,共析反应可以被完全抑相。当快速冷却时,共析反应可以被完全抑制,过冷制,过冷相可保留到室温;当合金元素含量足够相可保留到室温;当合金元素含量足够高时,高时,相可以完全过冷到室温,而不产生相变。相可以完全过冷到室温,而不产生相变。第12页,共38页,编辑于2022年,星期三n第二小类元素包括铌、钒、钼、铝等,二元相图上第二小类元素包括铌、钒、钼、铝等,二元相图上不产生不产生相共折分解,但慢冷时析出相共折分解,但慢冷时析出相,快冷时相,快冷时有
15、有马氏体相变。随着合金元素含量达到临界值,马氏体相变。随着合金元素含量达到临界值,快冷使快冷使相成为室温稳定相。研究表明,相成为室温稳定相。研究表明,w(Mo)=10,w(V)=15,w(Nb)=36,w(Ta)=60时,可使时,可使相成为室温稳定相。相成为室温稳定相。可以以此临界含量表示该元素稳定可以以此临界含量表示该元素稳定相的能力。由相的能力。由此可见,此可见,相稳定能力依钼钒铌钽次序变小。相稳定能力依钼钒铌钽次序变小。同样,可以根据元素在同样,可以根据元素在相中的溶解度来评价元素相中的溶解度来评价元素稳定稳定相的能力,当温度接近相的能力,当温度接近 600时,钼在时,钼在相相中的质量分
16、数为中的质量分数为0.8%,钒为,钒为 1%3.5,铌为,铌为3%4,钽为,钽为6 12.5,因此,稳定,因此,稳定相的相的能力也是钼钒铌钽。能力也是钼钒铌钽。第13页,共38页,编辑于2022年,星期三n 当成分达到当成分达到C2时,马氏体转变完全抑制,时,马氏体转变完全抑制,只有残留只有残留相存在。这种残余相存在。这种残余相在机械外力作相在机械外力作用下是不稳定的,可在应力作用下分解,称为用下是不稳定的,可在应力作用下分解,称为机械不稳定机械不稳定相(相(M,H),分解形成,分解形成相。当相。当含量含量C3时,应力不再起作用,残余时,应力不再起作用,残余相保持相保持稳定,不再分解,称为机械
17、稳定稳定,不再分解,称为机械稳定相(相(M,C)。实际上,此相并非热力学稳定,回火时就会分实际上,此相并非热力学稳定,回火时就会分解生成弥散的解生成弥散的质点,只有当元素含量超过质点,只有当元素含量超过C4才得到室温热力学稳定的(才得到室温热力学稳定的(T,C)相,如表相,如表11-3。第14页,共38页,编辑于2022年,星期三合金元素含量不同时可能获得合金元素含量不同时可能获得不同的快冷组织。当含量较低不同的快冷组织。当含量较低时,产发生马氏体相变,形成时,产发生马氏体相变,形成相。马氏体转变的开始和终相。马氏体转变的开始和终了曲线分别以了曲线分别以Ms和和Mf线表示,线表示,可以看出,当
18、含量达到可以看出,当含量达到C之前,之前,相在快冷淬火时发生完全的相在快冷淬火时发生完全的马氏体相变,在成分马氏体相变,在成分C1到到C2区间,可以有部分区间,可以有部分相残留下相残留下来,得到来,得到十残余十残余相组织。相组织。有时,淬火温度过高时,会形成有时,淬火温度过高时,会形成一种一种相。相。第15页,共38页,编辑于2022年,星期三第16页,共38页,编辑于2022年,星期三n马氏体是马氏体是 h.C.P结构,是合金元素在结构,是合金元素在相中的相中的过饱和固溶体。过饱和固溶体。相变是非扩散型马氏体相相变是非扩散型马氏体相变,变,相有块状(或板状)马氏体和针状马氏相有块状(或板状)
19、马氏体和针状马氏体两种。块板状马氏体由体两种。块板状马氏体由50100m不规则区不规则区组成,区又由平行的共格细片(组成,区又由平行的共格细片(1m)组成。晶)组成。晶体学位向关系为(体学位向关系为(110)(0001),111 1120。当溶质浓度增大时形成针。当溶质浓度增大时形成针状马氏体,其共格结合被破坏,再进一步增加溶质浓状马氏体,其共格结合被破坏,再进一步增加溶质浓度,马氏体相变被抑制。此时,度,马氏体相变被抑制。此时,相冷却时析出相冷却时析出相,相,在较快冷却下是针状魏氏体在较快冷却下是针状魏氏体 相,其相,其 相长轴平相长轴平行行110面。面。第17页,共38页,编辑于2022年
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