清华大学热工基础工程热力学加传热学4.pptx
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1、会计学1清华大学热工基础工程热力学加传热学清华大学热工基础工程热力学加传热学423-1 理想气体状态方程式 1.理想气体与实际气体理想气体与实际气体理想气体与实际气体理想气体与实际气体 热机的工质通常采用气态物质:热机的工质通常采用气态物质:热机的工质通常采用气态物质:热机的工质通常采用气态物质:气体气体气体气体或或或或蒸气蒸气蒸气蒸气。气体气体气体气体:远离液态,不易液化。:远离液态,不易液化。:远离液态,不易液化。:远离液态,不易液化。蒸气蒸气蒸气蒸气:离液态较近,容易液化。:离液态较近,容易液化。:离液态较近,容易液化。:离液态较近,容易液化。理想气体理想气体理想气体理想气体是一种经过科
2、学抽象的假想气是一种经过科学抽象的假想气是一种经过科学抽象的假想气是一种经过科学抽象的假想气体,它具有以下体,它具有以下体,它具有以下体,它具有以下3 3 3 3个特征:个特征:个特征:个特征:第1页/共54页3(1 1 1 1)理想气体分子的体积忽略不计;理想气体分子的体积忽略不计;理想气体分子的体积忽略不计;理想气体分子的体积忽略不计;(2 2 2 2)理想气体分子之间无作用力;理想气体分子之间无作用力;理想气体分子之间无作用力;理想气体分子之间无作用力;(3 3 3 3)理理理理想想想想气气气气体体体体分分分分子子子子之之之之间间间间以以以以及及及及分分分分子子子子与与与与容容容容器器器
3、器壁壁壁壁的的的的碰撞都是弹性碰撞。碰撞都是弹性碰撞。碰撞都是弹性碰撞。碰撞都是弹性碰撞。理理理理想想想想气气气气体体体体在在在在自自自自然然然然界界界界并并并并不不不不存存存存在在在在,但但但但常常常常温温温温下下下下,压压压压力力力力不不不不超超超超过过过过 5 5 MPaMPa的的的的OO2 2、N N2 2、H H2 2、COCO等等等等实实实实际际际际气气气气体体体体及及及及其其其其混混混混合合合合物物物物都都都都可可可可以以以以近近近近似似似似为为为为理理理理想想想想气气气气体体体体。另另另另外外外外,大大大大气气气气或或或或燃燃燃燃气气气气中中中中少少少少量量量量的的的的分分分分
4、压压压压力力力力很很很很低低低低的的的的水水水水蒸气也可作为理想气体处理。蒸气也可作为理想气体处理。蒸气也可作为理想气体处理。蒸气也可作为理想气体处理。第2页/共54页42.2.理想气体状态方程式理想气体状态方程式理想气体状态方程式理想气体状态方程式 又又又又称称称称克克克克拉拉拉拉贝贝贝贝龙龙龙龙方方方方程程程程式式式式 。R Rg g为为为为气气气气体体体体常常常常数数数数,单单单单位位位位为为为为J/(kgK)J/(kgK),其其其其数数数数值值值值取取取取决决决决于于于于气气气气体体体体的的的的种种种种类类类类,与与与与气气气气体状态无关。体状态无关。体状态无关。体状态无关。对于质量为
5、对于质量为对于质量为对于质量为mm 的理想气体,的理想气体,的理想气体,的理想气体,物质的量物质的量物质的量物质的量:n n ,单位:,单位:,单位:,单位:molmol(摩尔)。(摩尔)。(摩尔)。(摩尔)。摩摩摩摩尔尔尔尔质质质质量量量量:MM ,1 1 molmol物物物物质质质质的的的的质质质质量量量量,kg/molkg/mol。物质的多少还以物质的多少还以物质的多少还以物质的多少还以物质的量物质的量物质的量物质的量(摩尔数摩尔数摩尔数摩尔数)来衡量。)来衡量。)来衡量。)来衡量。第3页/共54页5物质的量物质的量物质的量物质的量与与与与摩尔质量摩尔质量摩尔质量摩尔质量的关系:的关系:
6、的关系:的关系:1 1 1 1 kmolkmol物物物物质质质质的的的的质质质质量量量量数数数数值值值值与与与与气气气气体体体体的的的的相相相相对对对对分分分分子质量子质量子质量子质量的数值相同。的数值相同。的数值相同。的数值相同。摩尔质量摩尔质量摩尔质量摩尔质量与气体的与气体的与气体的与气体的相对分子量相对分子量相对分子量相对分子量之间的关系:之间的关系:之间的关系:之间的关系:第4页/共54页6令令令令,则得,则得,则得,则得R 称为称为称为称为摩尔气体常数摩尔气体常数摩尔气体常数摩尔气体常数。根根根根据据据据阿阿阿阿佛佛佛佛伽伽伽伽德德德德罗罗罗罗定定定定律律律律,同同同同温温温温、同同
7、同同压压压压下下下下任任任任何何何何气气气气体体体体的的的的摩摩摩摩尔尔尔尔体体体体积积积积V Vmm都都都都相相相相等等等等,所所所所以以以以任任任任何何何何气气气气体体体体的的的的摩摩摩摩尔尔尔尔气气气气体体体体常常常常数数数数R R都都都都等等等等于于于于常常常常数数数数,并并并并且且且且与与与与气气气气体体体体所所所所处处处处的的的的具体状态无关。具体状态无关。具体状态无关。具体状态无关。R=8.314 J/(molK)摩尔体积摩尔体积摩尔体积摩尔体积 V Vmm :1 1 molmol物质的体积,物质的体积,物质的体积,物质的体积,mm3 3/mol/mol。第5页/共54页7气体常
8、数气体常数气体常数气体常数Rg 与与与与摩尔气体常数的关系:摩尔气体常数的关系:摩尔气体常数的关系:摩尔气体常数的关系:可得可得可得可得物质的量物质的量物质的量物质的量为为为为 n n 的理想气体的状态方程式的理想气体的状态方程式的理想气体的状态方程式的理想气体的状态方程式由式由式由式由式第6页/共54页83-2 理想气体的热容、热力学能、理想气体的热容、热力学能、焓和熵焓和熵 1.1.热容热容热容热容定义定义定义定义:物物体体温温度度升升高高1K(或或1)所所需需要要的的热热量称为该物体的量称为该物体的热容量热容量,简称,简称热容热容。物物物物体体体体热热热热容容容容量量量量的的的的大大大大
9、小小小小与与与与物物物物体体体体的的的的种种种种类类类类及及及及其其其其数数数数量量量量有有有有关关关关,此此此此外外外外还还还还与与与与过过过过程程程程有有有有关关关关,因因因因为为为为热热热热量量量量是是是是过过过过程程程程量量量量。如如如如果果果果物物物物体体体体初初初初、终终终终态态态态相相相相同同同同而而而而经经经经历历历历的的的的过过过过程程程程不不不不同同同同,则吸入或放出的热量就不同。则吸入或放出的热量就不同。则吸入或放出的热量就不同。则吸入或放出的热量就不同。第7页/共54页9(2 2)摩尔热容)摩尔热容)摩尔热容)摩尔热容 1 mol1 mol物质的热容物质的热容物质的热容
10、物质的热容,C Cmm,J/(molJ/(mol K)K)。(3 3)比定容热容)比定容热容)比定容热容)比定容热容 (1 1)比热容)比热容)比热容)比热容(质量热容)(质量热容)(质量热容)(质量热容):单单单单位位位位质质质质量量量量物物物物质质质质的的的的热热热热容容容容,c c,J/(kgK)J/(kgK)。根根根根据据据据物物物物质质质质的的的的数数数数量量量量和和和和经经经经历历历历的的的的过过过过程程程程不不不不同同同同,热热热热容又分为容又分为容又分为容又分为第8页/共54页10据热力学第一定律,对微元可逆过程,据热力学第一定律,对微元可逆过程,据热力学第一定律,对微元可逆过
11、程,据热力学第一定律,对微元可逆过程,热力学能热力学能热力学能热力学能 u u 是状态参数,是状态参数,是状态参数,是状态参数,对定容过程,对定容过程,对定容过程,对定容过程,,由上两式可得由上两式可得由上两式可得由上两式可得 第9页/共54页11(4 4)比定压热容)比定压热容)比定压热容)比定压热容 由比定容热容定义式可得由比定容热容定义式可得由比定容热容定义式可得由比定容热容定义式可得据热力学第一定律,对微元可逆过程,据热力学第一定律,对微元可逆过程,据热力学第一定律,对微元可逆过程,据热力学第一定律,对微元可逆过程,第10页/共54页12焓也是状态参数,焓也是状态参数,焓也是状态参数,
12、焓也是状态参数,对定压过程,对定压过程,对定压过程,对定压过程,,由上两式可得由上两式可得由上两式可得由上两式可得 由由由由比定压热容比定压热容比定压热容比定压热容的定义式可得的定义式可得的定义式可得的定义式可得第11页/共54页13 2.2.理想气体的比热容理想气体的比热容理想气体的比热容理想气体的比热容(1 1)理想气体的比定容热容与比定压热容理想气体的比定容热容与比定压热容理想气体的比定容热容与比定压热容理想气体的比定容热容与比定压热容 由由于于理理理理想想想想气气气气体体体体的的的的热热热热力力力力学学学学能能能能仅仅仅仅包包包包含含含含与与与与温温温温度度度度有有有有关的分子动能,只
13、是温度的单值函数,所以关的分子动能,只是温度的单值函数,所以关的分子动能,只是温度的单值函数,所以关的分子动能,只是温度的单值函数,所以 对于理想气体,根据焓的定义,对于理想气体,根据焓的定义,对于理想气体,根据焓的定义,对于理想气体,根据焓的定义,可可可可见见见见,理理理理想想想想气气气气体体体体的的的的焓焓焓焓 h h 也也也也是是是是温温温温度度度度的的的的单单单单值值值值函函函函数。数。数。数。由式由式由式由式可得可得可得可得第12页/共54页14由式由式由式由式可得可得可得可得理想气体的理想气体的理想气体的理想气体的c cp p与与与与c cV V之间的关系:之间的关系:之间的关系:
14、之间的关系:=cV+Rg 上式两边乘以摩尔质量上式两边乘以摩尔质量上式两边乘以摩尔质量上式两边乘以摩尔质量MM,得,得,得,得 即即即即 Cp,m CV,m=R 摩尔定压热容摩尔定压热容摩尔定压热容摩尔定压热容 摩尔定容热容摩尔定容热容摩尔定容热容摩尔定容热容 迈耶公式迈耶公式迈耶公式迈耶公式第13页/共54页15比热容比比热容比比热容比比热容比:理想气体的理想气体的理想气体的理想气体的 u u 和和和和 h h 是温度的单值函数,是温度的单值函数,是温度的单值函数,是温度的单值函数,所以理想气体的所以理想气体的所以理想气体的所以理想气体的 c cV V 和和和和 c cp p 也是温度的单值
15、函数。也是温度的单值函数。也是温度的单值函数。也是温度的单值函数。(2 2)真实比热容与平均比热容真实比热容与平均比热容真实比热容与平均比热容真实比热容与平均比热容真实比热容:真实比热容:真实比热容:真实比热容:,联立式,联立式,联立式,联立式得得得得第14页/共54页16平均比热容:平均比热容:平均比热容:平均比热容:称为工质在称为工质在称为工质在称为工质在 t t1 1 t t2 2温度范围内的温度范围内的温度范围内的温度范围内的平均比热平均比热平均比热平均比热容容容容第15页/共54页17为工质在为工质在为工质在为工质在 0 0 t t 温度范围内的温度范围内的温度范围内的温度范围内的平
16、均比热容平均比热容平均比热容平均比热容。一些常用气体在一些常用气体在一些常用气体在一些常用气体在0 0t t 温度范围内的平均比温度范围内的平均比温度范围内的平均比温度范围内的平均比热容数值查书后附表热容数值查书后附表热容数值查书后附表热容数值查书后附表2 2和和和和3 3 。(3 3)理想气体的定值摩尔热容理想气体的定值摩尔热容理想气体的定值摩尔热容理想气体的定值摩尔热容单单单单 原原原原 子子子子气气气气 体体体体双双双双 原原原原 子子子子气气气气 体体体体多多多多 原原原原 子子子子气气气气 体体体体 1.67 1.40 1.29第16页/共54页18 根据气体分子运动论及能量按自由度
17、均根据气体分子运动论及能量按自由度均根据气体分子运动论及能量按自由度均根据气体分子运动论及能量按自由度均分原则,原子数目相同的气体,其摩尔热容分原则,原子数目相同的气体,其摩尔热容分原则,原子数目相同的气体,其摩尔热容分原则,原子数目相同的气体,其摩尔热容相同,且与温度无关,称为相同,且与温度无关,称为相同,且与温度无关,称为相同,且与温度无关,称为定值摩尔热容定值摩尔热容定值摩尔热容定值摩尔热容。对于单原子气体,在相当大的温度范围对于单原子气体,在相当大的温度范围对于单原子气体,在相当大的温度范围对于单原子气体,在相当大的温度范围内,表中所列的定值摩尔热容数值与实际热内,表中所列的定值摩尔热
18、容数值与实际热内,表中所列的定值摩尔热容数值与实际热内,表中所列的定值摩尔热容数值与实际热容非常吻合;容非常吻合;容非常吻合;容非常吻合;对于双原子气体,在对于双原子气体,在对于双原子气体,在对于双原子气体,在0 0200200温度范温度范温度范温度范围内,定值摩尔热容数值与平均比热容数值围内,定值摩尔热容数值与平均比热容数值围内,定值摩尔热容数值与平均比热容数值围内,定值摩尔热容数值与平均比热容数值相当接近;相当接近;相当接近;相当接近;对于多原子气体,定值摩尔热容数值与对于多原子气体,定值摩尔热容数值与对于多原子气体,定值摩尔热容数值与对于多原子气体,定值摩尔热容数值与平均比热容数值相差较
19、大。平均比热容数值相差较大。平均比热容数值相差较大。平均比热容数值相差较大。第17页/共54页193.3.理想气体的热力学能,焓和熵理想气体的热力学能,焓和熵理想气体的热力学能,焓和熵理想气体的热力学能,焓和熵(1 1)理想气体的热力学能与焓)理想气体的热力学能与焓)理想气体的热力学能与焓)理想气体的热力学能与焓 理想气体的热力学能与焓都是温度的单值函数理想气体的热力学能与焓都是温度的单值函数理想气体的热力学能与焓都是温度的单值函数理想气体的热力学能与焓都是温度的单值函数。由式由式由式由式可得可得可得可得理想气体在任一过程中的热力学能与焓的变化理想气体在任一过程中的热力学能与焓的变化理想气体在
20、任一过程中的热力学能与焓的变化理想气体在任一过程中的热力学能与焓的变化和可以分别由以上两式计算,也可查表求得。和可以分别由以上两式计算,也可查表求得。和可以分别由以上两式计算,也可查表求得。和可以分别由以上两式计算,也可查表求得。第18页/共54页202)2)理想气体的熵理想气体的熵理想气体的熵理想气体的熵 根根根根据据据据熵熵熵熵的的的的定定定定义义义义式式式式及及及及热热热热力力力力学学学学第第第第一一一一定定定定律律律律表表表表达达达达式式式式,可得可得可得可得对于理想气体,对于理想气体,对于理想气体,对于理想气体,代入上面两式,可得代入上面两式,可得代入上面两式,可得代入上面两式,可得
21、 第19页/共54页21比热容为定值时比热容为定值时比热容为定值时比热容为定值时 ,分别将上两式积分,可得,分别将上两式积分,可得,分别将上两式积分,可得,分别将上两式积分,可得 代入代入代入代入 和迈耶公式和迈耶公式和迈耶公式和迈耶公式c cp p c cV V=R=Rg g ,得得得得 第20页/共54页22结论结论结论结论:(1 1 1 1)理理理理想想想想气气气气体体体体比比比比熵熵熵熵的的的的变变变变化化化化完完完完全全全全取取取取决决决决于于于于初初初初态态态态和和和和终终终终态态态态,与与与与过过过过程程程程所所所所经经经经历历历历的的的的路路路路径径径径无无无无关关关关。这这这
22、这就就就就是是是是说说说说,理理理理想气体的比熵是一个状态参数。想气体的比熵是一个状态参数。想气体的比熵是一个状态参数。想气体的比熵是一个状态参数。(2 2 2 2)虽虽虽虽然然然然以以以以上上上上各各各各式式式式是是是是根根根根据据据据理理理理想想想想气气气气体体体体可可可可逆逆逆逆过过过过程程程程的的的的热热热热力力力力学学学学第第第第一一一一定定定定律律律律表表表表达达达达式式式式导导导导出出出出,但但但但适适适适用用用用于于于于计计计计算算算算理理理理想气体在任何过程中的熵的变化。想气体在任何过程中的熵的变化。想气体在任何过程中的熵的变化。想气体在任何过程中的熵的变化。第21页/共54
23、页233-3 理想混合气体理想混合气体 1.1.理想混合气体理想混合气体理想混合气体理想混合气体的定义的定义的定义的定义 由由由由相相相相互互互互不不不不发发发发生生生生化化化化学学学学反反反反应应应应的的的的理理理理想想想想气气气气体体体体组组组组成成成成混混混混合合合合气气气气体体体体,其其其其中中中中每每每每一一一一组组组组元元元元的的的的性性性性质质质质如如如如同同同同它它它它们们们们单单单单独独独独存存存存在在在在一一一一样样样样,因因因因此此此此整整整整个个个个混混混混合合合合气气气气体体体体也也也也具具具具有有有有理理理理想想想想气气气气体体体体的的的的性性性性质质质质。混合气体
24、的性质取决于各组元的性质与份额。混合气体的性质取决于各组元的性质与份额。混合气体的性质取决于各组元的性质与份额。混合气体的性质取决于各组元的性质与份额。2.2.理想混合气体的基本定律理想混合气体的基本定律理想混合气体的基本定律理想混合气体的基本定律(1 1)分压力与分压力与分压力与分压力与道尔顿定律道尔顿定律道尔顿定律道尔顿定律 分压力分压力分压力分压力:某某某某组组组组元元元元i i单单单单独独独独占占占占有有有有混混混混合合合合气气气气体体体体体体体体积积积积V V并并并并处处处处于于于于混混混混合合合合气气气气体体体体温温温温度度度度T T 时时时时的的的的压压压压力力力力称称称称为为为
25、为该该该该组组组组元元元元的的的的分压力。用分压力。用分压力。用分压力。用 p pi i 表示。表示。表示。表示。第22页/共54页24道尔顿定律道尔顿定律道尔顿定律道尔顿定律:混混混混合合合合气气气气体体体体的的的的总总总总压压压压力力力力等等等等于于于于各各各各组组组组元元元元分分分分压压压压力之和(仅适用于理想气体)。力之和(仅适用于理想气体)。力之和(仅适用于理想气体)。力之和(仅适用于理想气体)。第23页/共54页25分体积分体积分体积分体积:(2 2)分体积与分体积定律分体积与分体积定律分体积与分体积定律分体积与分体积定律 混混混混合合合合气气气气体体体体中中中中第第第第 i i
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