化工原理蒸馏PPT讲稿.ppt
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1、化工原理 蒸馏第1页,共140页,编辑于2022年,星期五二、蒸馏过程的分类二、蒸馏过程的分类蒸馏过程可按蒸馏方式、连续性、以及组分数多少等进行分类。蒸馏过程可按蒸馏方式、连续性、以及组分数多少等进行分类。按蒸馏方式分:按蒸馏方式分:简单蒸馏、平衡蒸馏(闪蒸)、简单蒸馏、平衡蒸馏(闪蒸)、精馏精馏、特殊精馏、特殊精馏按操作压力分:按操作压力分:常压蒸馏、真空蒸馏、加压蒸馏常压蒸馏、真空蒸馏、加压蒸馏按操作方式分:按操作方式分:连续蒸馏、间歇蒸馏连续蒸馏、间歇蒸馏按被分离的混合物性质分:按被分离的混合物性质分:双组分蒸馏、多组分蒸馏双组分蒸馏、多组分蒸馏*连续精馏连续精馏是液体混合物分离中首选分
2、离方法。是液体混合物分离中首选分离方法。*本章讨论前提常本章讨论前提常压双组分连续精馏压双组分连续精馏.第2页,共140页,编辑于2022年,星期五精馏应用极其广泛精馏应用极其广泛原因原因?不加入新的组分不加入新的组分挥发度差异广泛存在挥发度差异广泛存在汽液平衡和分开很容易实现汽液平衡和分开很容易实现挥发度相差很大挥发度相差很大蒸馏蒸馏挥发度相差适中挥发度相差适中精馏精馏挥发度相差很小挥发度相差很小特种精馏特种精馏挥发度如何描述挥发度如何描述?因此本章首先要讲平衡关系因此本章首先要讲平衡关系第3页,共140页,编辑于2022年,星期五三、蒸馏操作费用与操作压强三、蒸馏操作费用与操作压强蒸蒸馏馏
3、操操作作费费用用主主要要是是加加热热和和冷冷凝凝的的费费用用,与与加加热热和和冷冷凝凝的的温温度度有有关关。而而加加热热和和冷冷凝凝的的温温度度均均与与操操作作压压强强有有关关,故故工工业业蒸蒸馏对操作压强应进行适当的选择。馏对操作压强应进行适当的选择。*真空蒸馏使沸点降低,可避免使用高温载热体。真空蒸馏使沸点降低,可避免使用高温载热体。*加压蒸馏使冷凝温度提高,可避免使用冷冻剂。加压蒸馏使冷凝温度提高,可避免使用冷冻剂。四、本章重点:四、本章重点:1、连续精馏过程的基本原理及过程描述的基本方法连续精馏过程的基本原理及过程描述的基本方法2、二元精馏过程的设计以及精馏过程的操作分析与诊断、二元精
4、馏过程的设计以及精馏过程的操作分析与诊断3、精馏过程的塔设备(板式塔)、精馏过程的塔设备(板式塔)第4页,共140页,编辑于2022年,星期五连续精馏装置组成连续精馏装置组成全凝器全凝器回流罐回流罐 塔顶产品塔顶产品原料原料塔塔塔釜产品塔釜产品再沸器再沸器再沸器再沸器第5页,共140页,编辑于2022年,星期五6-2双组分溶液的汽液相平衡双组分溶液的汽液相平衡一、气液相平衡气液相平衡经长时间接触,当每个组分的分经长时间接触,当每个组分的分子从液相逸出与气相返回的速度相子从液相逸出与气相返回的速度相同,或达到动平衡时,即该过程达同,或达到动平衡时,即该过程达到了相平衡。到了相平衡。平衡时气液两相
5、的组成之间的关平衡时气液两相的组成之间的关系称为相平衡关系。它取决于体系系称为相平衡关系。它取决于体系的热力学性质,是蒸馏过程的热力的热力学性质,是蒸馏过程的热力学基础和基本依据。学基础和基本依据。第6页,共140页,编辑于2022年,星期五汽液平衡关系的描述:汽液平衡关系的描述:用用图图来表示来表示(等温图和等压图等温图和等压图)用相对挥发度来表示用相对挥发度来表示用相平衡常数来表示用相平衡常数来表示用用表表表示表示用用方程式方程式表示表示各适用于什么情况各适用于什么情况?平衡关系哪里来平衡关系哪里来?查书、实验、预测查书、实验、预测第7页,共140页,编辑于2022年,星期五二、溶液的蒸气
6、压与二、溶液的蒸气压与拉乌尔定律拉乌尔定律1、溶液的蒸气压、溶液的蒸气压饱和蒸气压饱和蒸气压纯液体纯液体A的饱和蒸气压的饱和蒸气压pA0(可由实验测定或经验式计算得)(可由实验测定或经验式计算得)双组分溶液中双组分溶液中A组分的蒸气压组分的蒸气压pA(不同的溶液中(不同的溶液中A、B两组分彼此对蒸气压的影响不同)两组分彼此对蒸气压的影响不同)2、汽液两相共存时的自由度、汽液两相共存时的自由度根据相律,根据相律,F=N-+2(N为独立组分数,为独立组分数,为相数)为相数)汽液两相平衡物系:汽液两相平衡物系:N=2,=2,故故物系的自由度物系的自由度F为为2。第8页,共140页,编辑于2022年,
7、星期五平衡物系涉及的参数为平衡物系涉及的参数为:温度温度t压强压强P(常压蒸馏为定值常压蒸馏为定值)气液两相的组成气液两相的组成xA、xB、yA、yB*1对对于于双双组组分分物物系系,一一相相中中某某一一组组分分的的摩摩尔尔分分数数确确定定后后,另另一一组组分分的的摩摩尔尔分分数数也也随随之之而而定定,液液相相或或气气相相组组成成均均可可用用单单参参数表示。即数表示。即xA、yA*2因物系的自由度为因物系的自由度为F=2,温度、压强与气液两相的组成三,温度、压强与气液两相的组成三者中任意规定两个,则物系的状态将被唯一地确定,余下参者中任意规定两个,则物系的状态将被唯一地确定,余下参数已不能任意
8、选择。数已不能任意选择。第9页,共140页,编辑于2022年,星期五因此,因此,当压强一定时当压强一定时,双组分平衡物系必存在:,双组分平衡物系必存在:*液相(或气相)组成与温度间的一一对应关系液相(或气相)组成与温度间的一一对应关系(txty););*气液相组成之间的一一对应关系(气液相组成之间的一一对应关系(yx)。)。研究气液相平衡关系就是对上述两个关系进行定量的描述。研究气液相平衡关系就是对上述两个关系进行定量的描述。3、理想溶液与拉乌尔定律、理想溶液与拉乌尔定律理想溶液:理想溶液:分子间引力不因混合而有所变化,即无热效应、无容积效应分子间引力不因混合而有所变化,即无热效应、无容积效应
9、非理想溶液:非理想溶液:第10页,共140页,编辑于2022年,星期五拉拉乌乌尔尔定定律律:对对于于双双组组分分理理想想溶溶液液,在在一一定定温温度度下下,汽汽相相中中任任一一组组分分的的分分压压等等于于此此纯纯组组分分在在该该温温度度下下的的蒸蒸气气压压乘乘以以它它在在溶溶液液中的摩尔分数。中的摩尔分数。即:即:pA=pA0 xApB=pB0 xB=pB0(1-xA)式中式中pA、pB溶液上方组分溶液上方组分A、B的蒸气压,的蒸气压,Kpa;pA0、pB0纯纯组分组分A、B的蒸气压,的蒸气压,Kpa;xA、xB溶液中组分溶液中组分A、B的摩尔分数。的摩尔分数。*对于非理想溶液,汽液相平衡关系
10、可由实验测定对于非理想溶液,汽液相平衡关系可由实验测定。第11页,共140页,编辑于2022年,星期五三、温度组成图(三、温度组成图(tx、ty关系)关系)(等压图等压图)在在一一定定压压力力下下(且且总总压压不不高高时时),溶溶液液的的温温度度随随组组成成而而变变。对对于于理理想想溶溶液液,tx、ty数数据据可可由由拉拉乌乌尔尔定定律律、道道尔尔顿顿分分压定律推导出压定律推导出tx、ty数据计算式。即数据计算式。即p-pB0pA0 xAxA=yA=pA0-pB0P对于理想溶液,用数据作图与实验测定结果完全相符。对于理想溶液,用数据作图与实验测定结果完全相符。对于非理想溶液,对于非理想溶液,t
11、x、ty数据通常由实验测定。数据通常由实验测定。温度组成图可用于对过程的定性分析。温度组成图可用于对过程的定性分析。第12页,共140页,编辑于2022年,星期五例:总压为例:总压为101.3kPa下,苯与甲苯混合液的下,苯与甲苯混合液的tx、ty图图ttytx汽相区汽相区ty汽相线以上区域汽相线以上区域露点露点ty线又称为露点曲线线又称为露点曲线xx或或y汽液共存区汽液共存区tx线与线与ty线之间区域线之间区域泡点泡点tx线又称为泡点曲线线又称为泡点曲线液相区液相区tx液相线以下区域液相线以下区域*由由txy图可知,双元理想溶液与纯液体的区别:图可知,双元理想溶液与纯液体的区别:双元理想溶液
12、的沸点不是一个定值,而是一个范围;双元理想溶液的沸点不是一个定值,而是一个范围;双元理想溶液组成一定时,泡点与露点不相等。双元理想溶液组成一定时,泡点与露点不相等。第13页,共140页,编辑于2022年,星期五三个区三个区沸点沸点(boilingpoint)泡点泡点(bubblepoint)露点露点(dewpoint)相平衡时:相平衡时:如何由如何由xA求求T?用泡点线用泡点线.如何由如何由xA求求yA?用泡点线和露点线用泡点线和露点线如何由如何由yA求求T?用露点线用露点线.第14页,共140页,编辑于2022年,星期五四、汽液相平衡图(四、汽液相平衡图(yx图)图)pA0 xAyA=P或或
13、yA=KxA其中其中K称为相平衡常数,且称为相平衡常数,且K=pA0/P。当总压不变时当总压不变时K随温度而变。随温度而变。汽液相平衡关系可用于对过程的定量解析。汽液相平衡关系可用于对过程的定量解析。汽液相平衡关系可用汽液相平衡关系可用yx图表示,图表示,yx图可根据平图可根据平衡数据直接绘制。衡数据直接绘制。以下为苯以下为苯甲苯混合液的甲苯混合液的xy图:图:第15页,共140页,编辑于2022年,星期五 *1 yx线与对角线(线与对角线(y=x)的关系)的关系*2 总压对总压对yx线的影响线的影响总压变化不大时,可忽略总压变化不大时,可忽略P对对yx线的影响线的影响(变化达30%时,影响小
14、于2%)总压变化大于一倍时,总压变化大于一倍时,P对对yx线的影响不能忽略线的影响不能忽略当总压低于两纯组分的临界压强时,蒸馏可在全含量范围内操作当总压低于两纯组分的临界压强时,蒸馏可在全含量范围内操作*3 P对对tx、ty线的影响不能忽略线的影响不能忽略第16页,共140页,编辑于2022年,星期五五、挥发度与相对挥发度五、挥发度与相对挥发度挥发度挥发度v对于纯溶液,对于纯溶液,v=p0对于混合溶液中某一组分,对于混合溶液中某一组分,vi=pi/xi对于理想溶液,对于理想溶液,vA=pA0vB=pB0相对挥发度相对挥发度:溶液中两组分挥发度之比:溶液中两组分挥发度之比vApA/xApA0=v
15、BpB/xBpB0原则上原则上是温度的函数,但是温度的函数,但pA0/pB0比值与温度比值与温度关系较小,通常在操作温度范围内取一平均值。关系较小,通常在操作温度范围内取一平均值。第17页,共140页,编辑于2022年,星期五根据拉乌尔定律和道尔顿分压定律根据拉乌尔定律和道尔顿分压定律yAxBy(1-x)=yBxAx(1-y)即即xy=1+(-1)x该式称为该式称为相平衡方程相平衡方程。取值方法取值方法已知已知时可根据上式确定时可根据上式确定yx平衡关系。平衡关系。若若=1,则,则yA=xA,此时不能用蒸馏方法分离该混合物。,此时不能用蒸馏方法分离该混合物。若若1,则,则yAxA,此时可以用蒸
16、馏方法分离该混合物。,此时可以用蒸馏方法分离该混合物。第18页,共140页,编辑于2022年,星期五六、双组分非理想溶液六、双组分非理想溶液1、具有正偏差的非理想溶液、具有正偏差的非理想溶液fABfAA、fBB(氯仿-丙酮 系统)溶溶液液的的平平衡衡分分压压较较理理想想溶溶液液高高,当当偏偏差差达达到到一一定定程程度度时时,具具有有最最高高恒恒沸沸点。点。*1具具有有恒恒沸沸点点的的溶溶液液用用一一般般蒸蒸馏馏方方法法最最多多达达到到恒恒沸沸组组成成,就就不不能能再再进进一一步步分分离。离。*2当当总总压压改改变变时时,txy图图线线不不仅仅上上下下移移动动,形形状状也也可可能能发发生生变变化
17、化,即即可可以以改变恒沸组成。改变恒沸组成。*3非理想溶液不一定都有恒沸点。非理想溶液不一定都有恒沸点。*4溶液的恒沸点数据可从手册上查得。溶液的恒沸点数据可从手册上查得。第19页,共140页,编辑于2022年,星期五汽液平衡关系的描述:汽液平衡关系的描述:用用图图来表示来表示1、(、(tx、ty)图)图2、yx图图用用方程式方程式表示表示1、拉乌尔定律、拉乌尔定律2、用相平衡常数来表示、用相平衡常数来表示3、用相对挥发度来表示、用相对挥发度来表示各适用于什么情况各适用于什么情况?平衡关系哪里来平衡关系哪里来?查书、实验、预测查书、实验、预测第20页,共140页,编辑于2022年,星期五63蒸
18、馏与精馏原理蒸馏与精馏原理一、简单蒸馏一、简单蒸馏Simpledistillation过程及原理过程及原理第21页,共140页,编辑于2022年,星期五特点:特点:间歇操作,产品浓度随时间而变,间歇操作,产品浓度随时间而变,只能达到有限程度的提浓只能达到有限程度的提浓请在等压图上描述简单蒸馏过程。请在等压图上描述简单蒸馏过程。过程计算:过程计算:求某一瞬间气、液相组成及馏出液的平均组成求某一瞬间气、液相组成及馏出液的平均组成第22页,共140页,编辑于2022年,星期五1、求某一瞬间气、液相组成、求某一瞬间气、液相组成由物料衡算得某一瞬间气、液相组成关系为由物料衡算得某一瞬间气、液相组成关系为
19、Wx=ydW+(W-dW)()(x-dx)W某一瞬间蒸馏釜中的液体量,随时间而变,由初态某一瞬间蒸馏釜中的液体量,随时间而变,由初态W1终态终态W2;x某一瞬间蒸馏釜中液体的组成,由初态某一瞬间蒸馏釜中液体的组成,由初态x1终态终态x2;y某一瞬间蒸馏釜蒸出的气相组成,随时间而变。某一瞬间蒸馏釜蒸出的气相组成,随时间而变。略去二阶无穷小量,上式写为:略去二阶无穷小量,上式写为:dW/W=dx/(y-x)积分得:积分得:W1dxln=W2(y-x)y=f(x)第23页,共140页,编辑于2022年,星期五若为理想液体若为理想液体xy=1+(-1)xW11x11-x2则则ln=ln+lnW2-1x
20、21-x1当已知当已知W1、W2、x1、x2中三个量时,即可根据上式中三个量时,即可根据上式求出另一未知量。求出另一未知量。第24页,共140页,编辑于2022年,星期五2、馏出液的平均组成、馏出液的平均组成对全过程易挥发组分物料衡算式:对全过程易挥发组分物料衡算式:y平均平均(W1-W2)=W1x1-W2x2故故W2y平均平均=x1+(x1-x2)W1-W2y平均平均冷凝液(塔顶产品)的平均浓度。冷凝液(塔顶产品)的平均浓度。第25页,共140页,编辑于2022年,星期五二、平衡蒸馏二、平衡蒸馏Equilibriumdistillation过程及原理:过程及原理:特点:特点:连续操作、产品浓
21、度不随时连续操作、产品浓度不随时间而变且满足相平衡方程式、间而变且满足相平衡方程式、只能达到有限程度的提浓只能达到有限程度的提浓过程计算:过程计算:求:气、液相组成。求:气、液相组成。气、液相组成根据物料衡算式、热量衡算式及相平衡方程式求取。(P80)请在等压图上描述闪蒸过程。请在等压图上描述闪蒸过程。第26页,共140页,编辑于2022年,星期五三、精馏三、精馏1、原理、原理多次部分汽化、部分冷凝多次部分汽化、部分冷凝如何实现多次部分汽化、部分冷凝?如何实现多次部分汽化、部分冷凝?第27页,共140页,编辑于2022年,星期五2、分类、分类连续精馏、间歇精馏连续精馏、间歇精馏3、连续精馏流程
22、、连续精馏流程装置组成装置组成全凝器全凝器回流罐回流罐 塔顶产品塔顶产品原料原料塔塔再沸器再沸器塔釜产品塔釜产品第28页,共140页,编辑于2022年,星期五各部分的作用各部分的作用塔顶:冷凝器、回流罐塔顶:冷凝器、回流罐塔塔塔身:加料板、精馏段、提馏段塔身:加料板、精馏段、提馏段塔底:再沸器塔底:再沸器连续、稳定操作的必要条件连续、稳定操作的必要条件塔顶回流液塔顶回流液塔底上升蒸汽塔底上升蒸汽第29页,共140页,编辑于2022年,星期五小结:小结:1、简单蒸馏、平衡蒸馏、简单蒸馏、平衡蒸馏、精馏、精馏原理、特点、用于什么情况、区别原理、特点、用于什么情况、区别2、精馏原理精馏原理(为什么这
23、么做为什么这么做)3、精馏用何设备实现、精馏用何设备实现(塔塔)第30页,共140页,编辑于2022年,星期五64双组分连续精馏塔计算双组分连续精馏塔计算精馏设计计算精馏设计计算给出原料的量和组成给出原料的量和组成提出产品的质量要求提出产品的质量要求(收率要求收率要求)设计内容设计内容(理论板数理论板数,回流比回流比)塔板数:高度塔板数:高度直径:粗细直径:粗细回流比回流比R:能耗:能耗即已知:料液组成即已知:料液组成xF、料液量、料液量F、产品组成、产品组成xD求:产品量求:产品量D、釜液量、釜液量W、塔板数、塔高、塔径、塔板数、塔高、塔径第31页,共140页,编辑于2022年,星期五一、全
24、塔物料衡算一、全塔物料衡算物料衡算式物料衡算式VDF=D+WLFxF=DxD+WxWF易挥发组分的回收率易挥发组分的回收率DxDV=100%LWFxF第32页,共140页,编辑于2022年,星期五难挥发组分的回收率难挥发组分的回收率W(1-xW)=100%F(1-xF)回流量回流量L(对塔顶冷凝器作物料衡算对塔顶冷凝器作物料衡算)L/D=RR回流比回流比L+D=VV上升蒸汽量上升蒸汽量*料液处理量一定时,料液处理量一定时,L,即,即R,xD;*料料液液处处理理量量一一定定时时,L,并并不不意意味味D,而而是是意意味味着着V的的增增加,即加热速率、冷凝速率要增加,能耗大。加,即加热速率、冷凝速率
25、要增加,能耗大。第33页,共140页,编辑于2022年,星期五全塔物料衡算全塔物料衡算确定整个精馏系统进出物料量及浓度之间的确定整个精馏系统进出物料量及浓度之间的关系。关系。完成分离任务对塔的要求如何确定?完成分离任务对塔的要求如何确定?经每块塔板浓度变化情况及相互关系经每块塔板浓度变化情况及相互关系塔板上塔板上-相平衡关系相平衡关系塔板间塔板间-物料衡算物料衡算第34页,共140页,编辑于2022年,星期五二、理论板与恒摩尔流假说二、理论板与恒摩尔流假说1、理论板、理论板ynxn-1板上传递过程的特征方程:板上传递过程的特征方程:物料衡算式物料衡算式Vyn+1+Lxn-1=Vyn+Lxn相平
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