有机化学酚和醌.pptx

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1、13、酚的命名 酚的命名一般是以苯酚作为母体，苯环上其它基团视为取代基。但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时（按照优先次序判断），要以最优先的基团作为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此时将羟基作取代基处理。羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚类似，但须遵循稠环芳烃的编号原则。第1页/共39页22-甲基苯酚4-羟基苯甲酸对羟基苯甲酸6-硝基-1-萘酚2-羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛（水杨醛）邻甲苯酚2,4,6三硝基苯酚苦味酸均苯三酚1,3,5-苯三酚第2页/共39页3二、酚的制法1 1、异丙苯氧化法 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法，原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮也是常用的有机试剂、

2、有机溶剂之一。氢过氧化异丙苯聚合橡胶的引发剂第3页/共39页42、氯苯水解优点：操作简便，副产物易分离；缺点：需要高温、高压反应，且碱对设备的腐蚀严重，反应困难。若苯环上连有强吸电子基，水解较易。第4页/共39页53、磺化碱熔法 优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量好、生产设备简单；缺点：反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产。目前，仅用来生产萘酚和间苯二酚。芳磺酸盐和NaOH共熔 第5页/共39页6间苯二酚的制备萘酚的制备第6页/共39页7三、酚的物理性质(自学)大多数酚为无色晶体，由于被空气中的氧氧化而呈现粉红色或红色。酚的沸点、熔点均比相应分子量的烃高

3、；苯酚微溶于冷水中，在80以上时可与水以任意比混溶，酚的水溶性随羟基数目的增加而增大。酚易溶于酒精、醚等有机溶剂中，有腐蚀性、毒性、杀菌性。第7页/共39页8四、酚的化学性质 酚的性质主要表现在酚羟基和苯环上。酚中苯环上更易发生亲电取代反应。酚羟基具有酸性，且不易发生酚羟基被取代的反应。第8页/共39页91、酚羟基上的反应（1）酚羟基的酸性 乙醇 水 苯酚 碳酸pKa 17 15.7 10 6.38注意：苯酚不能与NaHCO3反应；应用：分离或鉴别醇或酚与羧酸。第9页/共39页10苯酚具有酸性的原因：当苯酚形成苯氧负离子后，该离子的共轭程度比苯酚还要大，因此更稳定，故使酚羟基显示出酸性。取代酚

4、的酸性：当苯环上连有强吸电子基时，会使苯氧负离子中氧上的负电荷更分散，则结构就更稳定，相应的取代苯酚的酸性比苯酚的酸性更强。第10页/共39页11 酚中苯环上连的吸电子基越多，则酚的酸性越强。-+pKa 4 0.71第11页/共39页12（2）酚醚的生成 酚醚化学性质稳定，醚中的CO很难断开，但与浓HI作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。保护酚羟基第12页/共39页13（3）酚酯的生成 酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性更强的酸酐或酰氯反应。苯甲酰氯苯甲酸苯酯乙酸酐乙酸苯酯第13页/共39页14（4）与三氯化铁的显色反应检验酚羟基的存在蓝紫色酚酚苯酚苯酚邻苯邻苯二酚二酚对苯对苯二酚二酚

5、均苯均苯三酚三酚-萘酚萘酚甲苯酚甲苯酚显色显色蓝紫色蓝紫色深绿色深绿色暗绿色暗绿色紫色紫色绿色绿色蓝色蓝色注意：烯醇式结构也可使FeCl3显色。第14页/共39页152、芳环上的亲电取代反应（1）卤代 苯酚的卤代非常容易，不需要L酸的催化。非极性溶剂酸性溶剂用于酚的定性、定量分析第15页/共39页16（2）硝化反应 室温下用稀硝酸就可将苯酚硝化，生成邻位、对位硝基苯酚的混合物。15%3040%收率很低第16页/共39页17（3）磺化反应 浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应条件不同，产物比例有所差异。20 49%51%100 10%90%第17页/共39页18（4）傅克反应 酚比苯易发生FC烷基化

6、反应，生成多烷基化产物。烷基化试剂：多为烯烃或醇催化剂：浓硫酸或浓磷酸4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚原 因：酚羟基的活性较强，易与AlCl3成络合物，使芳环上亲电取代的活性降低。第18页/共39页19但也有一些反应是例外：95%痕量 酚也较容易发生酰基化反应，但酚羟基上易发生酯化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。第19页/共39页20（5）与羰基化合物的缩合反应 苯酚活性位（邻、对位）上的氢可与羰基化合物（醛、酮等）发生缩合反应。反应历程：第20页/共39页21醛过量：酚过量：第21页/共39页22 以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂：线型酚醛树脂第22页/共39页23线型

7、酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂第23页/共39页243 3、氧化反应 苯酚易被氧化，在常温下与空气接触也会被部分氧化生成红色的醌式结构。故苯酚常常是粉红色的晶体。多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂(AgO、FeCl3)为邻苯醌。邻苯醌对苯醌第24页/共39页254、还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。制备尼龙-6-6、尼龙-66-66的原料第25页/共39页26五、重要的酚1、苯酚俗名“石炭酸”纯品为无色晶体，熔点45，易溶于65以上的热水和有机溶剂中；有腐蚀性、杀菌性。工业上可用于制树脂、染料和炸药。第26页/共39页27

8、2、甲（苯）酚有邻、间、对三种异构体 甲酚最早是从煤焦油中取得，俗名“煤酚”，能杀灭细菌、霉菌和真菌。将甲酚溶于肥皂水中，制成40%的肥皂水溶液，是医院中常用的“来苏水”，有一种极特殊的味道。第27页/共39页28间苯二酚 杀灭真菌能力较强，治疗皮肤病的药水中常含有间苯二酚。3、对苯二酚 无色固体，溶于水及乙醇、乙醚等有机溶剂。极易被氧化为醌，是一种强还原剂、显影剂及阻聚剂（可阻止高分子单体聚合），由苯胺制备。第28页/共39页294、萘酚萘酚 黄色针状晶体 m.p.=96 遇FeCl3紫色萘酚 无色片状晶体 m.p.=122 遇FeCl3绿色 抗细菌、霉菌、真菌和寄生虫，多用作驱虫药。制法：

9、磺化碱熔法第29页/共39页30酚酚 小小 结结【本章节重点本章节重点】酚的命名、制备和化学性质。酚的命名、制备和化学性质。【必须掌握的内容必须掌握的内容】1 1.酚的命名；酚的命名；【本章节难点本章节难点】酚的化学性质。酚的化学性质。2.酚的制法；酚的制法；3.酚的化学性质；酚的化学性质；酚羟基上的反应；酚羟基上的反应；苯环上的反应；苯环上的反应；氧化反应。氧化反应。第30页/共39页31（二）醌 醌是一类特殊的环二酮，通常把具有环己二烯二酮的结构的化合物称为醌。醌没有芳香性。醌的命名通常是将其作为芳烃的衍生物来命名。1，4-苯醌对苯醌9，10-蒽醌第31页/共39页32应用：醌式结构是共轭

10、多烯的结构，具有这种结构的有机物大多具有明显的颜色，其中一些可作为颜料使用。制备：多是由苯酚、苯胺、对苯二酚为原料经氧化剂氧化制得。第32页/共39页33作 业1、（2）（4）3、（1）（2）（5）（6）13、第33页/共39页341 1、完成下列各反应：（1 1）（2 2）第34页/共39页35（1 1）丙醚 （2 2）烯丙基异丙醚 （3 3）溴代正丁烷 2 2、用化学方法区分以下化合物 （1 1）乙苯 （2 2）苯乙醚 （3 3）苯酚 （4 4）1 1苯基乙醇 第35页/共39页363 3、以苯或甲苯为原料合成下列化合物第36页/共39页372,42,4二羟基苯甲醇2,4,62,4,6三硝基苯酚苦味酸邻苯二酚间苯二酚均苯三酚偏苯三酚1,2-1,2-苯二酚1,2,4-1,2,4-苯三酚1,3-1,3-苯二酚1,3,5-1,3,5-苯三酚第37页/共39页38水溶液中无溶剂条件下4040150150150150180180ClCl2 2第38页/共39页39感谢您的观看。第39页/共39页