有机化学高鸿宾 第四 醇和酚.pptx

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1、第一节 醇一、醇的分类、命名和结构二、醇的物理性质三、醇的化学性质1、与活泼金属作用(酸性)2、弱碱性 3、与HX反应4、与卤化磷、亚硫酰氯反应5、脱水反应（扎伊采夫规则、重排）6、氧化 7、多元醇的反应四、醇的制备第二节 酚一、酚的结构二、酚的物理性质三、酚的化学性质1、酚的酸性 2、与FeCl3的颜色反应 3、酚醚的生成 4、氧化反应第1页/共69页重要代表物If you drink 5 mL of methanol,you will be blinded!If you drink 5 mg/ml of ethanol,you will be killed!Do you know alco

2、hol?甲醇（CH3OH）俗名木精、木醇。沸点65。甲醇有毒！能致目盲，30ml致死。乙醇（C2H5OH）俗名酒精。沸点78。酒精作用于中枢神经系统，高浓度时可使运动失调，记忆缺失及至失去知觉，量大时则干扰自然呼吸以至死亡。血中酒精浓度2-3mgml会导致行为异常；5mgml导致死亡。乙二醇（HOCH2CH2OH）俗名甘醇，沸点198，有甜味的粘稠液体。用途之一：发动机冷却液中的防冻剂。丙三醇（HOCH2CHOHCH2OH）沸点290，保湿剂。硝化甘油，是治疗心绞痛的急救药，也是炸药。第2页/共69页一、醇的分类、命名和结构1、醇的分类：、醇的分类：按羟基上所连接的碳原子种类分类：按羟基上所连

3、接的碳原子种类分类：第一节 醇第3页/共69页2、醇的命名（1）普通命名法：烃基的名称 +“醇”甲醇（木精）烯丙醇异丁醇苯甲醇苄醇环己醇第4页/共69页3甲基2丁醇（2）系统命名法2-丙烯-1-醇4-甲基环己醇选择含有羟基的最长的碳链作为主链；从靠近羟基的一端编号；按主链碳原子数称“某醇”，并在名称前标明羟基的位次。1苯(基)乙醇醇为大第5页/共69页 醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化，具有四面体结构：未共用电子对3、醇的结构OH键CO键第6页/共69页1、气味与状态：C1-C4 有酒味的流动液体；C5-C11 油脂味的油状液体；C15无臭无味，蜡状固体，苯乙醇有玫瑰香。（苯甲醇：“无痛水”

4、后遗症肌肉萎缩）2、沸点：一元低级醇的沸点比相应的烷烃高得多。原因：醇分子之间通过氢键互相缔合；（正如水的沸点反常高一样）bp()甲醇 65 乙烷 88.6二、醇的物理性质醇酚能形成分子间氢键：第7页/共69页W甘油（丙三醇，分子量92）：沸点290，粘稠液体。氯丁烷（分子量92）：沸点78.6 1823年人们认识到油脂成分中含有Chevreul，希腊语为甘甜的意思，因此命名为甘油（Glycerine）。W木糖醇（戊五醇）：白色晶体或白色粉末状晶体。熔点 92-93。（十一烷：bp 195.9，mp-26）防龋齿：木糖醇不被口腔中产生龋齿的细菌发酵利用而产生酸；并能促进唾液分泌，中和口腔酸度，

5、减少牙齿的酸蚀。第8页/共69页3.溶解度：醇在水中有一定的溶解度。C3以下醇与水混溶，C4以上随C数，溶解度。原因：a.醇与水可形成分子间氢键：b.随C数，R在ROH中比例，而R一般是疏水的。分子中羟基越多，在水中的溶解度越大。第9页/共69页亲核取代反应 弱酸性弱碱性Nu:氧化反应消除反应醇的反应部位：三、醇的化学性质第10页/共69页质子酸碱的定义：能给出质子的物质是酸，能与质子结合的物质是碱。共轭酸碱对：HBB-+H+，酸给出质子后的部分自然就是碱。B是酸HB的共轭碱，HB是碱B的共轭酸，两者组成一个共轭酸碱对。在HBB中酸碱强弱关系：强酸弱碱，或弱酸强碱酸碱反应的方向：强酸和强碱生成

6、弱碱和弱酸。复习酸碱质子论第11页/共69页剧烈缓和 酸性：H2O ROH 1、醇的酸性(与活泼金属反应后，O-H键的断裂)较强碱 较强酸 较弱酸 较弱碱醇钠遇水即水解：l醇和金属Na反应的意义：实验室销毁金属钠；鉴定醇（现象：放出氢气，且缓和安全）第12页/共69页生成RONa的速度：30ROH 20ROH 10ROH CH3OH 酸性：甲醇伯醇仲醇叔醇 解释：体积小的烷氧基负离子的溶剂化效应好，故在水溶液中稳定、容易生成，即醇的酸性较强。比较酸性大小的方法：共轭碱越弱，则酸性越强共轭碱越稳定 则酸性越强。第14页/共69页氯原子的拉电子诱导效应使负电荷分散，稳定：所以碱性：CH3CH2ON

7、a (CH3)3CONa因为酸性：CH3CH2OH (CH3)3COH所以酸性：ClCH2CH2OHCH3CH2OH1.比较 ClCH2CH2OH和CH3CH2OH的酸性强弱？2.比较CH3CH2ONa 和(CH3)3CONa的碱性强弱？第15页/共69页盐的生成：醇与强酸作用，羟基质子化盐如同水：2、弱碱性很不好的离去基团OH好的离去基团 H2OOH 质子化的意义：所以醇的反应均在酸条件下。离去基的碱性越弱约易离去H2O 比OH易离去酸性：H3+OH2O碱性：H2O-OH第16页/共69页离去基团的难易与碱性的强弱的关系 碱性越弱越易离去。如：HXH2OX-OHH+3O H2OX-OHH2O

8、 HO-H2O HO-酸性：碱性：离去：醇中的羟基比卤代烃中的X难离去，若在酸的存在下，醇生成金羊盐，离去的是H2O，H2O比OH易于离去。第17页/共69页3、与氢卤酸反应 烯丙醇(芐醇)30ROH20ROH10ROH CH3OH常有伴有重排现象。SN1反应为主！较差离去基团好的离去基团立体化学外消旋化第18页/共69页Lucas试剂（无水ZnCl2HCl）：溶于Lucas试剂 不溶于Lucas试剂，立即浑浊仲醇Lucas试剂几分钟以后有浑浊伯醇Lucas试剂加热以后有浑浊利用反应速度 10ROH 20ROH b c aP360（五）第55页/共69页2、与三氯化铁显色反应鉴定具有烯醇式结构

9、的都可发生这样的显色反应，苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。第56页/共69页3、酚醚的生成2,4-二氯苯基-4，-硝基苯基醚，除草剂第57页/共69页对苯二酚对苯醌 4、酚的氧化酚类很容易氧化，与空气长期接触颜色会逐渐变深；酚在氧化剂的作用下生成醌：用途：l如苯二酚用于合成染料；l苯二酚用作黑白胶片的显影剂酚将胶片上感光后的卤化银还原为银影像。对苯醌（黄色）第58页/共69页 Fries重排可代替酚的直接酰基化来制备酚酮。l酚酯的形成和Fries(弗里斯)重排第65页/共69页醇的化学性质小结：氧化涉及-H的反应消除生成烯酸性比较珜盐卢卡斯试剂沙瑞特试剂重排Saytzeff规则第66页/共69页酚的化学性质小结酚羟基的酸性与FeCl3的颜色反应芳环上的反应亲电取代氧化第67页/共69页p 360一、一、五、五、六、六、九、九、4十五、十五、第68页/共69页感谢您的观看！第69页/共69页