有机化学复习总结.pptx

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1、1第一节 有机化合物命名和结构书写1.系统命名法：选择官能团(母体)确定主链排列取代基顺序写出化合物全称构型 +取代基 +母体 2.桥环和螺环烃的命名法取代基 环数大.中.小 母体取代基 螺小.大 母体第1页/共58页2第一节 有机化合物命名和结构书写3.芳香烃命名法：4.音译命名法杂原子不同时，遵循OSNH N的优先顺序第2页/共58页3第一节 有机化合物命名和结构书写二、结构书写第3页/共58页4第一节 有机化合物命名和结构书写1.顺反异构同碳上下比较!2.对映异构Fischer投影式楔形式透视式Fischer投影式第4页/共58页5第一节 有机化合物命名和结构书写3.构象异构Newman

2、投影式交叉式构象 重叠式构象第5页/共58页6第二节 有机化学的基本反应 考查内容完成反应式考查一个反应的各个方面：一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。二、反应的区域选择性问题。三、立体选择性问题。四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？第6页/共58页7第二节 有机化学的基本反应一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应二、解题的基本思路：1.确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。2.确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生

3、。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。3.考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则;加成反应：马氏规则还是反马氏规则;重排反应：哪个基团迁移、不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。4.考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN2：构型翻转等。5.考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。第7页/共58页8第二节 有机化学的基本反应 自由基反应（A

4、：B A +B）有机反应 离子型反应 （A ：B A+B-）协同反应周环反应均裂 重排反应取代反应 缩合反应加成反应 降解反应消去反应 氧化还原反应 歧化反应 D-A反应异裂按电荷行为：亲电反应 亲核反应第8页/共58页9一、取代反应1.自由基取代【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在【注意】烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好自由基取代、亲电取代和亲核取代第二节 有机化学的基本反应第9页/共58页10烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好NBS2.亲电取代芳环的“四化”(卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化)【注意】定位规律I类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键II类定位基：正电荷、不饱和键I

5、II类定位基：卤素第二节 有机化学的基本反应第10页/共58页11 磺化反应可逆占位 芳环上有吸电子取代基如NO2,CN,-COOH,-SO3H不发生傅克反应例如合成间乙基苯甲酸。?第二节 有机化学的基本反应第11页/共58页122.亲核取代1)SN1和SN2R-X亲核试剂亲核试剂反应产物反应产物OHROH+XH2OROH+HXROROR+XRCCRCCR+XR2CuLiRR IRI+XCNRCN+XRCOORCOOR+XNH3RNH2+XNH2RRNHR+XNHR2RNR2+XPPh3RPPh3+X SHRSH+XSRRSR+XCH(COOR)2RCH(COOR)2+XCH3COCHCOOR

6、CH3COCHRCOOR+XAgNO3RONO2+AgX第二节 有机化学的基本反应第12页/共58页132)羰基化合物亲核加成消除反应3)重氮盐取代反应【特点】低温环境，强酸介质【应用】制备芳香族亲电取代 反应难制备的化合物第二节 有机化学的基本反应第13页/共58页14二、加成反应1.自由基加成【特点】反马氏加成产物 只有HBr才能发生此自由基加成 CH3-CH=CH2+HBr CH3-CH2-CH2-Br过氧化物2.亲电加成烯烃、炔烃和小环烷烃【特点】马氏加成产物 碳正离子中间体，易有重排产物产生自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化第二节 有机化学的基本反应第14页/共58页151)与

7、HX反应2）水合反应3)加X2反应含有吸电子基团，为反马氏产物【特点】反式共平面加成、马氏加成物、重排【特点】反式加成、马氏加成产物第二节 有机化学的基本反应第15页/共58页164）加XOH反应5）硼氢化-氧化反应【特点】顺式加成、反马氏加成产物(伯醇)、不重排【特点】反式共平面加成、马氏加成产物、合成-卤代醇第二节 有机化学的基本反应第16页/共58页173.亲核加成CO第二节 有机化学的基本反应第17页/共58页184.催化氢化顺式加成第二节 有机化学的基本反应第18页/共58页19三、消除反应1.卤代烃和醇的E1和E2消除卤代烃消除、醇的消除和热消除反应【特点】反式共平面消除 Sayt

8、zerff产物：一般碱(如 乙醇钠、NaOH等)或其它卤代烃第二节 有机化学的基本反应第19页/共58页20亲核取代反应和消除反应的比较影响影响因素因素SNE 烃基烃基1o RX以以SN2为主为主3o RX或或Nu有空阻，则有空阻，则E2占优占优亲核亲核试剂试剂碱性弱且稀对碱性弱且稀对SN2有利有利碱性强且浓对碱性强且浓对E2有利。有利。溶剂溶剂极性大有利极性大有利极性小有利极性小有利反应反应温度温度温度低温度低温度高温度高第二节 有机化学的基本反应第20页/共58页212.季铵碱的热消除Hoffmann消除【特点】加热条件，Hoffmann消除产物【用途】制备烯烃 胺的结构鉴定优先消除酸性较

9、强的氢第二节 有机化学的基本反应第21页/共58页22四、重排反应 碳正离子重排第二节 有机化学的基本反应第22页/共58页23五、缩合反应与活泼亚甲基的反应六、降解反应1.Hofmann降解反应2.臭氧化反应3.卤仿反应(黄)第二节 有机化学的基本反应第23页/共58页244.邻二醇的氧化5.脱羧反应第二节 有机化学的基本反应第24页/共58页25七、氧化还原反应八、歧化反应Cannizzaro反应九、周环反应D-A反应第二节 有机化学的基本反应第25页/共58页26第二节 有机化学的基本反应考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系答案：例1：第26页/共58页27第二节 有机化

10、学的基本反应考核重点：臭氧化-分解反应；产物立体结构的表达答案：例2：第27页/共58页28第三节 分析比较题 考查内容一、反应活性中间体的稳定性二、化学反应速率快慢(亲电、亲核、自由基取代及加成反应；消除、酯化、水解；歧化、氧化、还原的难易)三、芳香性的有无四、酸碱性的强弱五、有关立体异构问题 1.异构体的数目 2.判别化合物有无手性第28页/共58页29第三节 分析比较题1.下列化合物有芳香性的是（A）六氢吡啶 （B）四氢吡咯（C）四氢呋喃 （D）吡啶答案：D说明：上述化合物中，只有吡啶含有封闭的环状的(4n+2)电子的共轭体系，即符合(4n+2)规则。所以正确选项为（D）。第29页/共5

11、8页30第三节 分析比较题2.将下列化合物按酸性由强到弱排列（A）CH3COOH （B）CH3OCH2COOH（C）FCH2COOH （D）(CH3)2NCH2COOH答案：DCBA说明：上述化合物中，诱导效应影响不同取代乙酸的酸性。+第30页/共58页31第四节 有机化合物的鉴别 考查内容有机化合物的鉴别主要考查不同官能团常显出的典型性质。而且同类化合物也会具有某些不同特性。作为鉴定反应试验可以从以下几个方面考虑：一、反应现象明显，易于观察(沉淀生成；气体产生；颜色变化等)。二、方法简单、可靠时间短。三、反应具有特征性，干扰小。第31页/共58页32第四节 有机化合物的鉴别1.Br2/H2O

12、或Br2/CCl4使CC、CC、小环褪色2.KMnO4使CC、CC褪色、不使小环褪色一、饱和和不饱和脂肪烃的区别3.Ag(NH3)2NO3或Cu(NH3)2Cl鉴别端基RCCH1.混酸与苯生成黄色油状物！2.KMnO4与甲苯或其它取代苯反应褪色二、芳香烃的区别第32页/共58页33AgNO3/醇溶液1o，2o，3o卤代烃的检测三、卤代烃的区别(慢)(中)(快)第四节 有机化合物的鉴别第33页/共58页34四、醇酚的区别1.Lucas试剂(浓盐酸+无水氯化锌)区别伯、仲、叔醇2.FeCl3区别酚羟基第四节 有机化合物的鉴别第34页/共58页35五、醛酮的区别第四节 有机化合物的鉴别1.2,4二硝

13、基苯肼鉴别含羰基醛酮，有黄色沉淀生成2.Tollens反应(Ag(NH3)2OH)区别醛和酮3.Fehling反应区别脂肪醛和芳香醛第35页/共58页365.卤仿反应(I2+NaOH)鉴别甲基酮(醇)第四节 有机化合物的鉴别4.与Schiff试剂反应区分醛、酮第36页/共58页37六、羧酸及其衍生物1.NaHCO3有CO2放出可鉴别羧酸2.AgNO3鉴别酰卤七、胺1.对甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH（Hinsberg反应）检验1、2、3胺第四节 有机化合物的鉴别第37页/共58页382.HNO2鉴别1、2、3胺八、杂环化合物呋喃遇盐酸浸湿的松木片，呈绿色，叫松木片反应。吡咯遇盐酸浸湿的松木片

14、，呈红色，叫松木片反应。噻吩和靛红在浓硫酸作用下，发生蓝色反应。第四节 有机化合物的鉴别第38页/共58页39第四节 有机化合物的鉴别例：用化学方法区别下列化合物 正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇用流程图法表示好！答案：第39页/共58页40第五节 有机化学反应机理 解反应机理题的注意事项1.反应机理的表述：反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。每一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）2.过渡态要用标准格式书写。一步反应的反应机理必须写出过渡态。3.正确理解反应的酸、碱催化问题。第40页/共58页41第五节 有机化学反应机理一、自由

15、基取代反应机理第41页/共58页42第五节 有机化学反应机理二、芳烃的亲电取代反应机理EX+，NO2+，SO3，R+,C+OR三、烯烃及二烯烃的亲电加成反应机理第42页/共58页43第五节 有机化学反应机理烯烃与Cl2反应机理第43页/共58页44第五节 有机化学反应机理四、卤代烃的亲核取代反应机理SN2SN1第44页/共58页45第五节 有机化学反应机理五、消除反应机理E2E1第45页/共58页46第五节 有机化学反应机理六、羰基化合物的亲核加成反应机理 碱催化酸催化醛酮第46页/共58页47第五节 有机化学反应机理碱催化的反应机理酸催化的反应机理羧酸衍生物第47页/共58页48第五节 有机

16、化学反应机理七、羟醛缩合和Claisen酯缩合反应机理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3CH=O-H2OCH3CH=CHCHOH2O烯醇化亲核加成酸碱反应八、重氮化合物的反应机理第48页/共58页49第五节 有机化学反应机理例：写出下列转换合理的、分步的反应机理。考核重点：E1消除；碳正离子重排答案：第49页/共58页50第六节 有机合成见第13章 有机合成的三大要素1.透彻理解各种反应。2.掌握建造分子的基本方法。3.建立正确的思维方式逆合成原理。第50页/共58页51第七节 推断题一、化学性质和反应推测有机化合物的分子结构顺推法反推法解 题 思 路1.用图列出一系列化合物的互相转换

17、关系。2.根据分子式，计算各化合物的不饱和度。不饱和度F=(2n4+n3-n1+2)/23.找出突破口，根据给出的化学信息确定 突破口化合物的分子结构。4.确定两个相邻化合物之间发生转变的反应 类型，从突破口化合物为起点，逐步推出 其它的一系列化合物。5.复核数据。第51页/共58页52第七节 推断题例1：卤代烷A分子式为C6H13Br，经KOH-C2H5OH处理后，将所得到的主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO。试推出卤代烷的结构。A=分析：1.由分子式推出 F=0 2.由用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO推出中间化合物烯烃

18、的结构为：CH3CH=CHCH(CH3)2 3.由C6H13Br，经KOH-C2H5OH处理后得到CH3CH=CHCH(CH3)2可推出A的结构。答案：第52页/共58页53第七节 推断题二、用波谱数据和化学性质推测有机化合物的分子结构1.根据分子式，计算不饱和度。不饱和度F=(2n4+n3-n1+2)/22.根据光谱数据,确定特征官能团。3.根据化学特性，确定确定突破口化合物的分 子结构。4.合理拼接，确定分子结构。5.复核数据。解 题 思 路第53页/共58页54第七节 推断题13.某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有a、b、c三组峰，a在1.25处有一个三重峰，b在3.95处有一

19、个单峰，c在4.21处有一个四重峰。红外光谱在1730cm-1区域有一强的吸收峰。化合物(B)C5H10O，其核磁共振有a、b二组峰，a在1.05处有一个三重峰，b在2.47处有一个四重峰，红外光谱在1700cm-1附近有特征吸收峰。(A)与(B)在Zn作用下于苯中反应，然后再水解得化合物(C)C9H18O3，(C)在H+催化作用下加热得(D)C9H16O2,(C)先用NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物(E)C7H14O3。请根据上述事实推测化合物(A)(B)(C)(D)(E)的结构简式。第54页/共58页55第七节 推断题某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有a、b、c三组峰，a在

20、=1.25处有一个三重峰，b在3.95处有一个单峰，c在4.21处有一个四重峰。红外光谱在1730cm-1区域有一强的吸收峰。1)根据(A)的光谱数据确定(A)的结构：三重峰四重峰单峰红外光谱1730cm-1第55页/共58页56第七节 推断题化合物(B)C5H10O，其核磁共振有a、b二组峰，a在=1.05处有一个三重峰，b在2.47处有一个四重峰，红外光谱在1700cm-1附近有特征吸收峰。2)根据(B)的光谱数据确定(B)的结构：红外光谱在1700cm-1三重峰四重峰第56页/共58页57第七节 推断题(A)与(B)在Zn作用下于苯中反应，然后再水解得化合物(C)C9H18O3，(C)在H+催化作用下加热得(D)C9H16O2,(C)先用NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物(E)C7H14O3。3)根据实验事实写出反应方程式，并推测化合物(C)(D)(E)的结构简式。第57页/共58页58感谢您的观看！第58页/共58页