有机合成稳定化碳负离子的烃基化和缩合反应1.pptx

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1、第三章第三章 稳定化碳负离子的烃基化和酰基化稳定化碳负离子的烃基化和酰基化 主要内容：主要内容：一、烯醇负离子的形成及其反应性一、烯醇负离子的形成及其反应性二、缩合反应二、缩合反应 第1页/共57页3.1 3.1 原理原理烯醇负离子的形成及其反应性烯醇负离子的形成及其反应性碳负离子是通过对烃类化合物进行活化进而碳负离子是通过对烃类化合物进行活化进而用碱夺取酸性的用碱夺取酸性的-氢而产生的氢而产生的3.1 3.1 原理原理稳定化的碳负离子极其反应性稳定化的碳负离子极其反应性无机化学，无机化学，酸碱平衡酸碱平衡 有机化学，有机化学，酸性很弱酸性很弱 第2页/共57页为了促使这种异裂的发生：为了促使

2、这种异裂的发生：提高碳氢化合物的酸性或其共轭碱的稳定性（引入活化基以提高提高碳氢化合物的酸性或其共轭碱的稳定性（引入活化基以提高C-HC-H氢的酸性）氢的酸性）提高所用的碱的碱性（促使平衡向右进行）提高所用的碱的碱性（促使平衡向右进行）稳定化的碳负离子是活性中间体，作为亲核试剂，它们可以与正极化的碳中心反稳定化的碳负离子是活性中间体，作为亲核试剂，它们可以与正极化的碳中心反应。应。第3页/共57页碳负离子碳负离子.三类具有同等重要的反应是：卤代烃的三类具有同等重要的反应是：卤代烃的亲核取代反应；亲核取代反应；不饱和亲电试剂不饱和亲电试剂的亲核加成反应；的亲核加成反应；第4页/共57页稳定碳负离

3、子的因素稳定碳负离子的因素共振稳定作用共振稳定作用高共轭效应稳定化作用高共轭效应稳定化作用吸电子诱导稳定作用吸电子诱导稳定作用邻位正电荷稳定作用邻位正电荷稳定作用轨道的稳定化作用轨道的稳定化作用杂化轨道效应的稳定化作用杂化轨道效应的稳定化作用符合休克尔规则的芳香性稳定作用符合休克尔规则的芳香性稳定作用偶极稳定化作用偶极稳定化作用多取代基和多因素的稳定化作用多取代基和多因素的稳定化作用第5页/共57页共振稳定作用共振稳定作用碳负离子的碳负离子的-位有重键，碳负离子的未共用电子位有重键，碳负离子的未共用电子对与重键的对与重键的电子体系的共轭而被稳定化电子体系的共轭而被稳定化第6页/共57页高共轭效

4、应稳定化作用高共轭效应稳定化作用当一个带有共轭基团的分子由于不含当一个带有共轭基团的分子由于不含-氢或由氢或由于结构上的限制无法通过轨道交盖稳定于结构上的限制无法通过轨道交盖稳定-碳负碳负离子，而非邻位如离子，而非邻位如-位碳负离子在角度和空间位碳负离子在角度和空间位置上可与该共轭基团的位置上可与该共轭基团的p p轨道相互作用时，共轨道相互作用时，共轭基团可以稳定该轭基团可以稳定该-碳负离子，此即高共轭效碳负离子，此即高共轭效应应第7页/共57页吸电子诱导稳定作用吸电子诱导稳定作用诱导效应是通过碳链传递的，当负碳中心与一个诱导效应是通过碳链传递的，当负碳中心与一个具有吸电子诱导作用的基团（具有

5、吸电子诱导作用的基团（-I-I基基)连接时，也连接时，也会导致碳负离子的稳定化，其作用不如吸电子的会导致碳负离子的稳定化，其作用不如吸电子的共轭效应强共轭效应强邻位正电荷稳定作用邻位正电荷稳定作用碳亲核试剂是磷、硫、砷、锑、铋、硒和氮的内碳亲核试剂是磷、硫、砷、锑、铋、硒和氮的内鎓盐鎓盐-叶立德，它们是一些相邻两原子带相反电叶立德，它们是一些相邻两原子带相反电荷，三种最重要的叶立德是磷叶立德、硫叶立德、荷，三种最重要的叶立德是磷叶立德、硫叶立德、砷叶立德砷叶立德第8页/共57页轨道的稳定化作用轨道的稳定化作用处在周期表中第三周期的元素，特别是硫、磷、处在周期表中第三周期的元素，特别是硫、磷、硅

6、对硅对-碳负离子有特殊的稳定化作用，当与碳碳负离子有特殊的稳定化作用，当与碳负离子连接时，它们的空的负离子连接时，它们的空的3d3d轨道与碳负离子轨道与碳负离子*反键轨道相互作用，对负电荷起稳定作用反键轨道相互作用，对负电荷起稳定作用杂化轨道效应的稳定化作用杂化轨道效应的稳定化作用由于由于S S轨道的吸电子能力比轨道的吸电子能力比P P轨道强，负碳中心杂轨道强，负碳中心杂化轨道所含化轨道所含S S轨道成分越高，越有利于稳定该碳轨道成分越高，越有利于稳定该碳负离子。炔基、烯基、烷基的负离子稳定性下降负离子。炔基、烯基、烷基的负离子稳定性下降第9页/共57页符合休克尔规则的芳香性稳定作用符合休克尔

7、规则的芳香性稳定作用闭合环状不饱和化合物去质子化，产生符合闭合环状不饱和化合物去质子化，产生符合HuckelHuckel规则的电子数，则产生的碳负离子可获得规则的电子数，则产生的碳负离子可获得芳香性的稳定化作用芳香性的稳定化作用第10页/共57页3.2 3.2 烯醇负离子的形成及其反应性烯醇负离子的形成及其反应性羰基化合物的切断及其合成的选择性问题羰基化合物的切断及其合成的选择性问题羰基化合物的切断羰基化合物的切断烯醇负离子烷基化的选择性问题烯醇负离子烷基化的选择性问题第11页/共57页羰基化合物的切断及其合成的选择性问题羰基化合物的切断及其合成的选择性问题羰基化合物的切断羰基化合物的切断 第

8、12页/共57页第13页/共57页烯醇负离子烷基化的选择性问题烯醇负离子烷基化的选择性问题羰基化合物的烃基化涉及两个步骤：用一个适当的碱羰基化合物的烃基化涉及两个步骤：用一个适当的碱进行羰基化合物进行羰基化合物-氢的去质子化产生烯醇负离子；氢的去质子化产生烯醇负离子；烯醇负离子作为碳亲核试剂与烃基化试剂（烯醇负离子作为碳亲核试剂与烃基化试剂（R-XR-X）进）进行亲核取代反应形成烃基化产物行亲核取代反应形成烃基化产物第14页/共57页对于不对称的酮产物更复杂对于不对称的酮产物更复杂第15页/共57页酮的烷基化所面临的问题包括酮的烷基化所面临的问题包括：区域选择性问题：原料为非对称的酮时，烯醇负

9、区域选择性问题：原料为非对称的酮时，烯醇负离子的形成就存在区域选择性问题，即羰基两侧离子的形成就存在区域选择性问题，即羰基两侧不同的氢那一个被去质子化，形成哪一个烯醇负不同的氢那一个被去质子化，形成哪一个烯醇负离子离子二烷基化和多烷基化问题：体系中的碱或烯醇负二烷基化和多烷基化问题：体系中的碱或烯醇负离子（它们既是碳亲核试剂、氧亲核试剂，也可离子（它们既是碳亲核试剂、氧亲核试剂，也可以作为碱）可以夺取新生成的烷基化产物的以作为碱）可以夺取新生成的烷基化产物的-氢，产生新的烯醇负离子，后者被烷基化后将生氢，产生新的烯醇负离子，后者被烷基化后将生成二烷基化副产物，进一步的反应将导致生成多成二烷基化

10、副产物，进一步的反应将导致生成多烷基化副产物烷基化副产物自缩合反应：如果起始的酮不能被快速、完全的自缩合反应：如果起始的酮不能被快速、完全的转变为，就存在着后者与尚未转变的原料酮发生转变为，就存在着后者与尚未转变的原料酮发生羟醛加成的反应的可能性羟醛加成的反应的可能性第16页/共57页碳碳-烷基化和氧烷基化和氧-烷基化问题：烯醇负离子是具有碳和氧两个反应中心的两可亲核烷基化问题：烯醇负离子是具有碳和氧两个反应中心的两可亲核试剂，因此，存在着烷基化到底发生在碳上或氧上的化学选择性问题试剂，因此，存在着烷基化到底发生在碳上或氧上的化学选择性问题立体选择性问题：多取代酮的烷基化还可以产生不同的立体异

11、构体立体选择性问题：多取代酮的烷基化还可以产生不同的立体异构体其它问题：烷基化试剂的稳定性问题，碱与酮发生亲核加成的可能性其它问题：烷基化试剂的稳定性问题，碱与酮发生亲核加成的可能性第17页/共57页第18页/共57页影响羰基烯醇负离子形成及反应性的因素影响羰基烯醇负离子形成及反应性的因素 碳氢化合物的酸性是由其结构所决定，外界因素（碱，反应介碳氢化合物的酸性是由其结构所决定，外界因素（碱，反应介质）对羰基烯醇负离子形成、反应性、选择性也有重要的影响质）对羰基烯醇负离子形成、反应性、选择性也有重要的影响碱碱反应介质（溶剂）反应介质（溶剂）烷基化与烷基化与C-C-烷基化问题烷基化问题第19页/共

12、57页碱碱酮烃基化的副反应之一是羟醛加成反应，反应的成因是体系中酮烃基化的副反应之一是羟醛加成反应，反应的成因是体系中同时存在着烯醇负离子和部分未反应的起始酮。为使碳负离子同时存在着烯醇负离子和部分未反应的起始酮。为使碳负离子烷基化顺利的进行，首要条件是溶液中有足够浓度的碳负离子，烷基化顺利的进行，首要条件是溶液中有足够浓度的碳负离子，以使烃基化可以足够快的速度进行。因此，为避免这一副反应以使烃基化可以足够快的速度进行。因此，为避免这一副反应的办法之一是使用适当的碱，快速、完全的把酮全部转化为烯的办法之一是使用适当的碱，快速、完全的把酮全部转化为烯醇负离子醇负离子第20页/共57页第21页/共

13、57页对于只有一个吸电子基团对于只有一个吸电子基团(pKa=20-25)(pKa=20-25)稳定的碳负稳定的碳负离子，为了满足完全去质子化的要求，必须使用比离子，为了满足完全去质子化的要求，必须使用比氢氧化钠（氢氧化钠（H2O/NaOH,pKa=15.7H2O/NaOH,pKa=15.7）和甲醇钠）和甲醇钠(MeOH/MeONa,pKa=15.5)(MeOH/MeONa,pKa=15.5)等更强的碱。如叔丁醇等更强的碱。如叔丁醇钾（钾（t-BuOH/t-BuOK,pKa=19t-BuOH/t-BuOK,pKa=19）,亲核性小，但是亲核性小，但是碱性强度不够，不能使酮完全转变成烯醇负离子。碱

14、性强度不够，不能使酮完全转变成烯醇负离子。采用更强的碱采用更强的碱NaNHNaNH2 2/NH/NH3 3,pKa=35,NaH/THF,pKa=35,NaH/THF,pKa=32pKa=32等，在常用的烃类溶剂中反应，强碱的溶解等，在常用的烃类溶剂中反应，强碱的溶解性不好，烯醇负离子的形成只是缓慢的进行，使得性不好，烯醇负离子的形成只是缓慢的进行，使得烯醇钠和酮同时存在，导致羟醛加成的副反应仍存烯醇钠和酮同时存在，导致羟醛加成的副反应仍存在在。第22页/共57页为了克服此缺点，发展了新一代的强碱，即大位为了克服此缺点，发展了新一代的强碱，即大位阻的二级胺的碱金属盐，如：阻的二级胺的碱金属盐，

15、如：LDA(lithium LDA(lithium diisopropylamide),LHMDS(diisopropylamide),LHMDS(六甲基二硅胺锂六甲基二硅胺锂)等，这些强碱有三个优点：等，这些强碱有三个优点：A.A.碱性很强（碱性很强（pKapKa3333）B.B.能够溶解于非极性能够溶解于非极性溶剂，甚至烷烃中，可实现对羰基化合物的完全溶剂，甚至烷烃中，可实现对羰基化合物的完全去质子化去质子化 C.C.位阻大，亲核性弱位阻大，亲核性弱六甲基磷酰胺六甲基磷酰胺第23页/共57页反应介质（溶剂）反应介质（溶剂）各种碳负离子的形成取决于羰基化合物结构各种碳负离子的形成取决于羰基化

16、合物结构（碳氢酸）、碱及溶剂。为保证溶液中碳负离（碳氢酸）、碱及溶剂。为保证溶液中碳负离子有足够的浓度，所用碱的共轭酸的子有足够的浓度，所用碱的共轭酸的pKapKa值和溶值和溶剂的剂的pKapKa值必须比碳氢酸的值必须比碳氢酸的pKapKa值大。有机合成值大。有机合成中常用的碱中常用的碱/溶剂组合是：氢氧根离子在水中溶剂组合是：氢氧根离子在水中（pKa16pKa16）,烷氧负离子在相应的醇中烷氧负离子在相应的醇中（pKa20pKa20，叔丁醇钾），氨基钠在液氨中，叔丁醇钾），氨基钠在液氨中（pKa35pKa35），甲基亚硫酰基甲基钠在），甲基亚硫酰基甲基钠在DMSODMSO（pKa35pKa3

17、5）中，碱金属氢化物、胺锂或烷）中，碱金属氢化物、胺锂或烷基锂在醚或烃溶剂中（基锂在醚或烃溶剂中（pKapKa4040）。）。第24页/共57页酮通过烯醇负离子烷基化时产生二烷基化或多烷酮通过烯醇负离子烷基化时产生二烷基化或多烷基化反应的原因是体系中同时存在烷基化物和碱。基化反应的原因是体系中同时存在烷基化物和碱。碱的来源有两种：外加的碱；尚未烃基化的烯醇碱的来源有两种：外加的碱；尚未烃基化的烯醇负离子。解决酮的二或多烷基化问题采用的方法：负离子。解决酮的二或多烷基化问题采用的方法：使用等摩尔数的大位阻的强碱（使用等摩尔数的大位阻的强碱（LDALDA）,使体系中使体系中没有过量的或未反应的碱；

18、没有过量的或未反应的碱；提高烃基化反应速提高烃基化反应速度，以尽快把烯醇负离子烃基化。度，以尽快把烯醇负离子烃基化。溶剂性质对烯醇负离子烃基化的速度的影响：溶剂性质对烯醇负离子烃基化的速度的影响：溶剂的类型（质子或非质子）溶剂的类型（质子或非质子）溶剂的酸碱性溶剂的酸碱性溶剂的极性溶剂的极性第25页/共57页溶剂的类型与酸碱性：反应应在无水条件下进行，溶剂的类型与酸碱性：反应应在无水条件下进行，因为水的酸性（因为水的酸性（pKa16pKa16）比羰基化合物的酸性强）比羰基化合物的酸性强的多（的多（pKa=20pKa=20），水的存在会使碳负离子质子化，），水的存在会使碳负离子质子化，其次，存在

19、着烯醇负离子从溶剂中获得一个质子其次，存在着烯醇负离子从溶剂中获得一个质子形成竞争平衡的可能性，因此，溶剂的酸性要比形成竞争平衡的可能性，因此，溶剂的酸性要比酮的酸性弱的多才行。酮的酸性弱的多才行。溶剂的极性溶剂的极性 首先是非质子性溶剂，其次是极性溶剂首先是非质子性溶剂，其次是极性溶剂第26页/共57页烷基化与烷基化与C-C-烷基化问题烷基化问题O-O-烷基化产生醚；烷基化产生醚；C-C-烷基化为我们的烷基化为我们的-烷基化产物烷基化产物第27页/共57页有利于有利于C-C-烷基化的条件；反应在烷基化的条件；反应在THF or DMETHF or DME溶溶剂中进行，同时用烯醇锂盐，用碘代烷

20、或溴代烷剂中进行，同时用烯醇锂盐，用碘代烷或溴代烷做烷基化试剂。做烷基化试剂。影响影响O-O-烷基化与烷基化与C-C-烷基化比例的离去基效应可以烷基化比例的离去基效应可以用软硬酸碱原理解释：烯醇负离子的两个亲核中用软硬酸碱原理解释：烯醇负离子的两个亲核中心中，氧是较碳硬的碱，在心中，氧是较碳硬的碱，在SN2SN2亲核取代反应中，亲核取代反应中，如果亲核试剂与离去基团软硬度相似，有利于反如果亲核试剂与离去基团软硬度相似，有利于反应的进行。应的进行。软硬碱理论：硬碱是电负性大，半径小，难氧化软硬碱理论：硬碱是电负性大，半径小，难氧化（不易失去电子），不易变形的原子（不易失去电子），不易变形的原子（

21、N,O,N,O,F F）.反之为软碱（反之为软碱（I I-,SCN,SCN-,S,S2-2-,C,C-），），在亲核取代反应中，如果，离去基团与亲核试剂在亲核取代反应中，如果，离去基团与亲核试剂软硬度相似有利于反应的进行软硬度相似有利于反应的进行.第28页/共57页对于磺酸酯和硫酸酯这样的较硬的含氧离去基，则对于磺酸酯和硫酸酯这样的较硬的含氧离去基，则优先发生优先发生O-O-烷基化反应烷基化反应第29页/共57页3.3 3.3 醛和非对称酮的烯醇化及其烷基醛和非对称酮的烯醇化及其烷基化的选择性控制化的选择性控制3-3-1 3-3-1 醛的烯醇化及其烷基化醛的烯醇化及其烷基化羰基化合物酮烯醇负离

22、子烷基化（应用较多）羰基化合物酮烯醇负离子烷基化（应用较多）羰基化合物醛烯醇负离子烷基化（应用较少）：烯醇负离子易羰基化合物醛烯醇负离子烷基化（应用较少）：烯醇负离子易于与醛发生羟醛加成反应，为完成醛烯醇负离子烷基化必须快于与醛发生羟醛加成反应，为完成醛烯醇负离子烷基化必须快速、完全的形成醛烯醇负离子，醛的烷基化才有好的收率速、完全的形成醛烯醇负离子，醛的烷基化才有好的收率第30页/共57页如果使用特殊的碱如果使用特殊的碱,则可得到高收率的碳则可得到高收率的碳-烷基烷基化的产物化的产物第31页/共57页3-3-2 3-3-2 通过动力学或热力学控制形成特定烯醇盐（非对通过动力学或热力学控制形成

23、特定烯醇盐（非对称的酮）称的酮）动力学控制动力学控制-速度控制（低温）：理想条件为快速度控制（低温）：理想条件为快速、完全、不可逆地去质子化，完成的试验条件速、完全、不可逆地去质子化，完成的试验条件是低温是低温-干冰干冰-丙酮浴；干冰丙酮浴；干冰-异丙醇浴异丙醇浴-78-78、使用位阻大的强碱使用位阻大的强碱-雷达雷达LDALDA、在非质子溶剂中、在非质子溶剂中使用锂离子作为烯醇负离子的抗衡离子使用锂离子作为烯醇负离子的抗衡离子第32页/共57页热力学控制热力学控制-平衡控制（较高温度）：占主导的烯平衡控制（较高温度）：占主导的烯醇负离子是取代较多的烯醇负离子，碳碳双键取醇负离子是取代较多的烯

24、醇负离子，碳碳双键取代多、使用较弱碱、质子溶剂、钠和钾离子作为代多、使用较弱碱、质子溶剂、钠和钾离子作为抗衡离子、反应温度较高抗衡离子、反应温度较高第33页/共57页第34页/共57页第35页/共57页第36页/共57页3-3-3 3-3-3 烯醇硅醚作为特定烯醇盐的前体烯醇硅醚作为特定烯醇盐的前体此法特点此法特点:首先制备动力学或热力学控制的特定烯醇硅醚首先制备动力学或热力学控制的特定烯醇硅醚,然后然后使用等摩尔数的甲基锂产生特定烯醇负离子使用等摩尔数的甲基锂产生特定烯醇负离子.此法优点此法优点:使用烯使用烯醇硅醚可以分别制备热力学或动力学控制的烯醇负离子副产物醇硅醚可以分别制备热力学或动力

25、学控制的烯醇负离子副产物为惰性四甲基硅烷为惰性四甲基硅烷缺点缺点:是否能够得到烯醇硅醚是否能够得到烯醇硅醚,底物官能团限制底物官能团限制(不能使用强亲核不能使用强亲核性的试剂性的试剂-甲基锂甲基锂),),由甲基锂与烯醇硅醚产生的烯醇负离子在烷由甲基锂与烯醇硅醚产生的烯醇负离子在烷基化时活性不高基化时活性不高第37页/共57页速度控制产物速度控制产物:第38页/共57页平衡控制产物：平衡控制产物：第39页/共57页使用苄基三甲基氟化铵代替甲基锂等可以制备比烯醇锂盐更活泼的烯醇铵盐使用苄基三甲基氟化铵代替甲基锂等可以制备比烯醇锂盐更活泼的烯醇铵盐第40页/共57页3-3-3-2 在lewis酸催化

26、下烷基化通过烯醇硅醚进行烷基化的优点是酸碱条件都行，使用的算为通过烯醇硅醚进行烷基化的优点是酸碱条件都行，使用的算为为为TlClTlCl4 4,SnCl,SnCl4 4,ZnX,ZnX2 2等，酸催化条件下的烷基化试机是叔卤代等，酸催化条件下的烷基化试机是叔卤代烃和仲卤代烃（伯卤代烃不行，机理涉及到碳正离子的生成，烃和仲卤代烃（伯卤代烃不行，机理涉及到碳正离子的生成，碱性条件只能使用伯卤代烃碱性条件只能使用伯卤代烃第41页/共57页消旋体姜黄酮合成消旋体姜黄酮合成第42页/共57页3-3-4 3-3-4 通过通过，-不饱和酮的共轭加成形成不饱和酮的共轭加成形成特特 定的烯醇盐定的烯醇盐第43页

27、/共57页3-3-4-13-3-4-1：通过金属液氨还原形成特定烯醇负离子：通过金属液氨还原形成特定烯醇负离子trans-cis=20:1第44页/共57页3-3-4-23-3-4-2:通过共轭加成通过共轭加成-捕获烯醇负离子捕获烯醇负离子第45页/共57页3-3-4-33-3-4-3 ：烯醇和烯醇负离子的氨类似物：烯醇和烯醇负离子的氨类似物-烯胺烯胺和亚胺负离子和亚胺负离子第46页/共57页3-3-5-1 3-3-5-1 烯胺烯胺亚胺由伯胺与醛、酮缩合制备，烯胺由仲胺与含亚胺由伯胺与醛、酮缩合制备，烯胺由仲胺与含-氢的醛、酮在酸催化下通过共沸除水制备氢的醛、酮在酸催化下通过共沸除水制备（亚胺

28、）亚胺）（烯胺，环状仲胺更稳定烯胺，环状仲胺更稳定）第47页/共57页此反应优点：无需碱或其它催化剂，有效减少羰基化合此反应优点：无需碱或其它催化剂，有效减少羰基化合物自缩合；反应形成单烷基化产物；非对称酮经烯胺的物自缩合；反应形成单烷基化产物；非对称酮经烯胺的烷基化主要发生在取代较少的烷基化主要发生在取代较少的-碳上碳上第48页/共57页3-3-5-2 3-3-5-2 亚胺负离子亚胺负离子第49页/共57页3-3-6 3-3-6 活化基和保护基的使用活化基和保护基的使用活化与保护是有机合成中常用的两种策略活化与保护是有机合成中常用的两种策略3-3-6-1 3-3-6-1 活化方法活化方法将一

29、个活化基团引入到羰基的将一个活化基团引入到羰基的-位，稳定生成位，稳定生成的碳负离子的碳负离子第50页/共57页3-3-6-2 3-3-6-2 乙酰乙酸乙酯合成法和丙二乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法（活化了的羰基）酸酯合成法（活化了的羰基）第51页/共57页3-4 3-4 酯、酰胺、羧酸、砜与腈的酯、酰胺、羧酸、砜与腈的-烷基化烷基化第52页/共57页酯基的酯基的-烷基化可以通过硅基烯酮缩醛（酯的烷基化可以通过硅基烯酮缩醛（酯的烯醇硅醚）烯醇硅醚）第53页/共57页3-5 3-5 通过共轭加成进行碳亲核试剂的烷基化通过共轭加成进行碳亲核试剂的烷基化在研究烯醇负离子与卤代烃通过在研究烯醇负离

30、子与卤代烃通过SN2SN2反应形成碳反应形成碳-碳键的方法，本节讨论另一种重要的碳碳键的方法，本节讨论另一种重要的碳-碳键形碳键形成的方法，即碳亲核试剂对亲电性成的方法，即碳亲核试剂对亲电性，-不饱不饱和化合物的共轭加成反应（和化合物的共轭加成反应（MichaelMichael）羰基化合物的羰基化合物的MichaelMichael加成反应加成反应MichaelMichael受体：受体：碳亲核试剂：碳亲核试剂：第54页/共57页第55页/共57页烯醇硅醚和烯胺的烯醇硅醚和烯胺的MichaelMichael加成反应加成反应羰基化合物的羰基化合物的MichaelMichael加成反应除了直接通过现场生加成反应除了直接通过现场生成烯醇负离子或烯醇，还可以通过烯醇硅醚或烯胺成烯醇负离子或烯醇，还可以通过烯醇硅醚或烯胺进行进行第56页/共57页感谢您的观看！第57页/共57页