第二章红外光谱吸收原理精选PPT.ppt

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1、第二章红外光谱吸收原理1第1页，本讲稿共38页 红外光谱又称为分子振动转动光谱，也是一种分子红外光谱又称为分子振动转动光谱，也是一种分子吸收光谱。当样品受到吸收光谱。当样品受到频率连续变化的红外光频率连续变化的红外光照射时，照射时，分子吸收某些频率的辐射，并由其振动或转动运动引起分子吸收某些频率的辐射，并由其振动或转动运动引起偶偶极矩的净变化极矩的净变化，产生分子振动和转动能级从基态到激发态，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，使相应于这些的跃迁，使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱吸收区域的透射光强度减弱。记录。记录红外光的百分透射比与波数或波长关系曲线，就得到红外光的百分透射比与波

2、数或波长关系曲线，就得到红红外光谱外光谱。辐射辐射辐射辐射分子振动能级跃迁分子振动能级跃迁分子振动能级跃迁分子振动能级跃迁红外光谱红外光谱红外光谱红外光谱官能团官能团官能团官能团分子结构分子结构分子结构分子结构第二章第二章 红外吸收光谱分析红外吸收光谱分析 2-1 概述概述第2页，本讲稿共38页红外光区的划分红外光区的划分 近红外区近红外区近红外区近红外区（0.75 2.5m）中红外区中红外区中红外区中红外区（2.5 25m）远红外区远红外区远红外区远红外区（25 1000m）第3页，本讲稿共38页红外光谱与有机化合物结构红外光谱与有机化合物结构红外光谱与有机化合物结构红外光谱与有机化合物结构

3、纵坐标为吸收强度，纵坐标为吸收强度，纵坐标为吸收强度，纵坐标为吸收强度，横坐标为波长横坐标为波长横坐标为波长横坐标为波长 （m m）和波数和波数和波数和波数1/1/单位：单位：单位：单位：cmcm-1-1可以用峰数，峰位，峰形，可以用峰数，峰位，峰形，可以用峰数，峰位，峰形，可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。峰强来描述。峰强来描述。峰强来描述。应用：有机化合物的结构解析。应用：有机化合物的结构解析。应用：有机化合物的结构解析。应用：有机化合物的结构解析。定性：基团的特征吸收频率；定性：基团的特征吸收频率；定性：基团的特征吸收频率；定性：基团的特征吸收频率；定量：特征峰的强度；定量：特征峰的强

4、度；定量：特征峰的强度；定量：特征峰的强度；红红红红外外外外光光光光谱谱谱谱图图图图：第4页，本讲稿共38页 紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物，特别是具有紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物，特别是具有共轭体系的有机化合物，而共轭体系的有机化合物，而红外光谱法主要研究在振动中伴随有红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物偶极矩变化的化合物 红外吸收带的波数红外吸收带的波数位置位置、波峰的、波峰的数目数目以及吸收谱带的以及吸收谱带的强度强度反映了分子结构上的特点，可以用来反映了分子结构上的特点，可以用来鉴定鉴定未知物的未知物的结构结构组成或组成或确定其化学确定其化学基团基团

5、；而吸收谱带的；而吸收谱带的吸收强度与分子组成或化学基吸收强度与分子组成或化学基团的含量有关团的含量有关，可用以进行，可用以进行定量定量分析和分析和纯度鉴定纯度鉴定。红外光谱分析对气体、液体、固体样品都可测定，具有红外光谱分析对气体、液体、固体样品都可测定，具有用量少、分析速度快、不破坏试样等特点。用量少、分析速度快、不破坏试样等特点。红外光谱法的特点红外光谱法的特点第5页，本讲稿共38页2-2 2-2 基本原理基本原理一、红外吸收光谱产生的条件一、红外吸收光谱产生的条件满足两个条件：满足两个条件：满足两个条件：满足两个条件：(1)(1)(1)(1)辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能

6、量相等辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 分子吸收红外辐射后，由基态振动能级（=0）跃迁至第一振动激发态（=1）时，所产生的吸收峰称为基基频峰频峰。振动能级由基态（=0）跃迁至第二激发态（=2）、第三激发态（=3），所产生的吸收峰称为倍频峰倍频峰。(2)(2)(2)(2)辐射与物质间有偶合作用。辐射与物质间有偶合作用。辐射与物质间有偶合作用。辐射与物质间有偶合作用。红外跃迁是偶极矩诱导的，即能量转移的机制是通过振红外跃迁是偶极矩诱导的，即能量转移的机制是通过振动过程所导致的偶极矩

7、的变化和交变的电磁场（红外线）相动过程所导致的偶极矩的变化和交变的电磁场（红外线）相互作用发生的。互作用发生的。只有发生偶极矩变化（只有发生偶极矩变化（0 0）的振动才能引起可观测的红）的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该分子称之为外吸收光谱，该分子称之为红外活性的红外活性的；=0的分子振动不能产生红外振动吸收，称为非红外活性的。第6页，本讲稿共38页对称分子：对称分子：对称分子：对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。如：如：如：如：N N2 2、OO2

8、 2、ClCl2 2 等。等。等。等。非对称分子：非对称分子：非对称分子：非对称分子：有偶极矩，红外活性。有偶极矩，红外活性。有偶极矩，红外活性。有偶极矩，红外活性。二、双原子分子的振动二、双原子分子的振动二、双原子分子的振动二、双原子分子的振动分子振动方程式分子振动方程式双原子分子的简谐振动及其频率双原子分子的简谐振动及其频率双原子分子的简谐振动及其频率双原子分子的简谐振动及其频率化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧分子的振动能级（量子化）：分子的振动能级（量子化）：分子的振动能级（量

9、子化）：分子的振动能级（量子化）：E E振振振振=（V+V+1/21/2）h h V V：振动量子数；振动量子数；振动量子数；振动量子数；：化学键的化学键的化学键的化学键的 振动频率。振动频率。振动频率。振动频率。第7页，本讲稿共38页任意两个相邻的能级间的能量差为：任意两个相邻的能级间的能量差为：任意两个相邻的能级间的能量差为：任意两个相邻的能级间的能量差为：K K化学键的力常数，与键能和键长有关，化学键的力常数，与键能和键长有关，化学键的力常数，与键能和键长有关，化学键的力常数，与键能和键长有关，为双原子的为双原子的为双原子的为双原子的折合质量折合质量折合质量折合质量 =m=m1 1mm2

10、 2/（mm1 1+mm2 2）Ar Ar为为为为折合相对原子质量折合相对原子质量折合相对原子质量折合相对原子质量 Ar=Ar Ar=Ar(1)(1)Ar Ar(2)(2)/(Ar Ar(1)(1)+Ar +Ar(2)(2)发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合相对原子质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。合相对原子质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。合相对原子质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。合相对原子质量和键的

11、力常数，即取决于分子的结构特征。键类型键类型键类型键类型 CC C C C C=C =C C C C C 力常数（力常数（力常数（力常数（NCmNCm1 1）15 10 515 10 5峰出现的位置峰出现的位置峰出现的位置峰出现的位置 （CmCm1 1）2222 1667 14292222 1667 1429第8页，本讲稿共38页对于相同化学键的基团，对于相同化学键的基团，对于相同化学键的基团，对于相同化学键的基团，与相对原子质量平方根成反比。与相对原子质量平方根成反比。与相对原子质量平方根成反比。与相对原子质量平方根成反比。如：如：如：如：C C C C 、C C O O、C C N N折合

12、相对原子质量折合相对原子质量折合相对原子质量折合相对原子质量 C C C C C C N N C C O O，吸收峰出现的位置吸收峰出现的位置吸收峰出现的位置吸收峰出现的位置 1430 1330 12801430 1330 1280此外，基本振动频率还与内部因素（结构因素）和外部因素此外，基本振动频率还与内部因素（结构因素）和外部因素此外，基本振动频率还与内部因素（结构因素）和外部因素此外，基本振动频率还与内部因素（结构因素）和外部因素（化学环境）有关。（化学环境）有关。（化学环境）有关。（化学环境）有关。三、多原子分子的振动三、多原子分子的振动 化学键键强越强（即键的力常数化学键键强越强（即

13、键的力常数化学键键强越强（即键的力常数化学键键强越强（即键的力常数K K越大）原子折合质量越越大）原子折合质量越越大）原子折合质量越越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。可以分解成许多简单的基本振动，即简正振动。分子中任可以分解成许多简单的基本振动，即简正振动。分子中任何一个复杂振动都可以看成这些简正振动的线性组合。何一个复杂振动都可以看成这些简正振动的线性组合。第9页，本讲稿共38页 （1）伸缩振动（）伸缩振动（

14、）（2）变形振动）变形振动（）2简正振动的基本形式简正振动的基本形式同一基团的变形振动都在其伸缩振动的低频端出现。同一基团的变形振动都在其伸缩振动的低频端出现。1简正振动简正振动 分子质心保持不变，整体不转动，每个原子都在其平衡分子质心保持不变，整体不转动，每个原子都在其平衡位置附近做简谐振动，其振动频率和位相都相同。位置附近做简谐振动，其振动频率和位相都相同。第10页，本讲稿共38页 简正振动的数目称为振动自由度简正振动的数目称为振动自由度，每个振动自由度相当每个振动自由度相当于红外光谱图上一个于红外光谱图上一个基频吸收带基频吸收带。理论振动形式应有（理论振动形式应有（3n-6）种。但直线性

15、分子的振动形）种。但直线性分子的振动形式为（式为（3n-5）种。）种。3 3、基本振动的理论数、基本振动的理论数水水非线型分子的振动形式：非线型分子的振动形式：3n-6=9-6=3第11页，本讲稿共38页 二氧化碳二氧化碳线型分子的振动形式：线型分子的振动形式：3n-5=9-5=4 每种简正振动都有其特定的振动频率，似乎都应有相应的红外吸每种简正振动都有其特定的振动频率，似乎都应有相应的红外吸收带。收带。但但绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数远小于理论绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数远小于理论上计算的振动数上计算的振动数，这是由于：这是由于：（1）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收

16、；）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收；（2）相同频率的振动吸收重叠，即简并；）相同频率的振动吸收重叠，即简并；（3）仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器无法检）仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器无法检测；测；（4）有些吸收带落在仪器检测范围之外。）有些吸收带落在仪器检测范围之外。第12页，本讲稿共38页 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关极矩与分子结构的对称性有关。振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。极性较强的基团（极性较强的基团（如C=0

17、，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。振动，吸收较弱。红外光谱的吸收强度用很强（vs）、强（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）表示五、基团频率五、基团频率 能代表基团存在、并有较高强度的吸收谱带称为基团频能代表基团存在、并有较高强度的吸收谱带称为基团频率，其所在的位置一般又称为特征吸收峰。率，其所在的位置一般又称为特征吸收峰。四、吸收谱带的强度四、吸收谱带的强度第13页，本讲稿共38页 在4000 cm-1 1300 cm-1 之间，这一区域称为之间，这一区域称为基团频率区、官能团基团频率区、官能团

18、区或特征区区或特征区。区内的峰是由伸缩振动伸缩振动产生的吸收带，比较稀疏，容易辨认，常用于鉴定官能团。在1800 cm-1 600 cm-1 区域内，除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构有关。当分子结当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样，因此称为这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区指纹区。指纹区可用于指认结构类似的化合物，还可作为化合物存在某种基团的旁证。1、基团频率区、基团频率区第14页，本讲稿共38页 O-H 3650 3200 cm-1 可

19、判断有无醇类、酚类和有机酸类醇类、酚类和有机酸类 胺和酰胺的胺和酰胺的N-H 35003100 cm-1，对，对O-H伸缩振动有干扰伸缩振动有干扰。C-H的伸缩振动可分为饱和、不饱和的两种的伸缩振动可分为饱和、不饱和的两种。基团频率区可分为三个区域基团频率区可分为三个区域：（1）4000 2500 cm-1 X-H伸缩振动区伸缩振动区 X可以是可以是O、N、C或或S等原子。等原子。第15页，本讲稿共38页 主要包括-CC、-CN等叁键叁键的伸缩振动，以及-C=C=C、-C=C=O等累积双键累积双键的不对称性伸缩振动。炔烃炔烃类化合物，可以分成以下两种类型类化合物，可以分成以下两种类型 （2）2

20、5001900 cm-1 为叁键和累积双键区。为叁键和累积双键区。第16页，本讲稿共38页（3）19001200 cm-1为双键伸缩振动区为双键伸缩振动区第17页，本讲稿共38页（1）1800cm-1 900 cm-1区域是区域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、P-O、Si-O等单键的伸缩振动和等单键的伸缩振动和C=S、S=O、P=O等双等双键的伸缩振动吸收。键的伸缩振动吸收。其中其中 1375 cm-1的谱带为的谱带为甲基的甲基的 C-H对称弯曲振动，对称弯曲振动，对识别甲基十分有用对识别甲基十分有用，C-O的伸缩振动在13001000 cm-1，是该区域最强的峰，也较易识别。（2）

21、900 650 cm-1区域的某些吸收峰可用来确认化合物区域的某些吸收峰可用来确认化合物的顺反构型。的顺反构型。2、指纹区、指纹区第18页，本讲稿共38页 基团频率基团频率主要是由基团中原子的质量基团中原子的质量和原子间的化学键力常数原子间的化学键力常数决定。分子内部结构分子内部结构和外部环境外部环境的改变对它都有影响。内部因素：内部因素：（1 1）电子效应）电子效应 包括诱导效应、共轭效应和中介效应，它们都是由于化学键的电由于化学键的电子分布不均匀引起的子分布不均匀引起的。（2）氢键的影响氢键的影响（3）振动耦合振动耦合（4）Fermi共振共振外部因素：外部因素：外氢键作用、浓度效应、温度效

22、应、试样的状态、制样方法及外氢键作用、浓度效应、温度效应、试样的状态、制样方法及溶剂极性等溶剂极性等3、影响基团频率的因素、影响基团频率的因素第19页，本讲稿共38页两类：色散型红外光谱仪和Fourier变换红外光谱仪一、色散型红外光谱仪一、色散型红外光谱仪 色散型红外光谱仪的组成部件与紫外-可见分光光度计相似，但对每一个部件的结构、所用的材料及性能与 紫外-可见分光光度计不同。它们的排列顺序也略有不同，红外光谱仪的样品是放在红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间光源和单色器之间；而紫外而紫外-可见分光光度计是放在单色器之后。可见分光光度计是放在单色器之后。色散型红外光谱仪原理示意图如下图所示

23、。2-3 红外光谱仪红外光谱仪第20页，本讲稿共38页 色散型红外光谱仪一般均采用双光束双光束。将光源发射的红外光分成两束，一束通过试样，另一束通过参比，利用半圆扇形镜使试样光束和参比光束交替通过单色器，然后被检测器检测。当试样光束与参比光束强度相等时，检测器不产生交流信号；当试样有吸收，两光束强度不等时，检测器产生与光强差成正比的交流信号，从而获得吸收光谱。第21页，本讲稿共38页1.光源光源 通常采用一种惰性固体，用电加热使之发射高强度的连续通常采用一种惰性固体，用电加热使之发射高强度的连续红外辐射红外辐射。Nernst灯或硅碳棒灯或硅碳棒。Nernst灯灯是用氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结而

24、成的中空棒和实心棒。工作温度约为1700，在此高温下导电并发射红外线。但在室温下是非导体，因此，在工作在工作之前要之前要预热预热。它的特点是发射强度高，使用寿命长，稳定性较好。缺点是价格比硅碳棒贵，机械强度差，操作不如硅碳棒方便。硅碳棒硅碳棒是由碳化硅烧结而成，工作温度在1200-1500左右。2.吸收池吸收池要用 可透过红外光的可透过红外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5（TlI 58%，TlBr42%）等材料制成窗片等材料制成窗片。用NaCl、KBr、CsI等材料制成的窗片需注意防潮。固体试样常与纯KBr混匀压片，然后直接进行测定。第22页，本讲稿共38页3.单色器单色器 由色散元件

25、、准直镜和狭缝构成。色散元件常用复制的闪耀光栅复制的闪耀光栅，其分辩本领高，易于维护。4.检测器检测器 常用的红外检测器有 高真空热电偶、热释电检测器和碲镉高真空热电偶、热释电检测器和碲镉汞检测器汞检测器。5.记录系统记录系统傅立叶红外光谱仪傅立叶红外光谱仪第23页，本讲稿共38页 Fourier变换 红外光谱仪 没有色散元件，主要由光源（硅主要由光源（硅碳棒、高压汞灯）、碳棒、高压汞灯）、Michelson干涉仪、检测器、计算机和记录干涉仪、检测器、计算机和记录仪组成仪组成。核心部分为Michelson干涉仪，它将光源来的信号以干涉图的形式送往计算机进行Fourier变换的数学处理，最后将干

26、涉图还原成光谱图。Fourier变换 红外光谱仪工作原理示意图：它与色散型红外光度计的主要区别在于干涉仪和电子计干涉仪和电子计算机算机两部分。二、二、Fourier变换红外光谱仪变换红外光谱仪（FTIR）第24页，本讲稿共38页 仪器中的仪器中的Michelson干涉仪的作用是将光源发出的光分成两干涉仪的作用是将光源发出的光分成两光束后，再以光束后，再以不同的光程差重新组合不同的光程差重新组合，发生干涉现象发生干涉现象。当当两束光的两束光的光程差为光程差为/2的偶数倍的偶数倍时，则落在检测器上的相时，则落在检测器上的相干光相互叠加，产生明线，其干光相互叠加，产生明线，其相干光强度有极大值相干光

27、强度有极大值；相反，当；相反，当两束光的光程差为两束光的光程差为/2的奇数倍的奇数倍时，则落在检测器上的相干光相时，则落在检测器上的相干光相互抵消，产生暗线，互抵消，产生暗线，相干光强度有极小值相干光强度有极小值。由于多色光的干涉。由于多色光的干涉图等于所有各单色光干涉图的加合，故得到的是具有中心极大，图等于所有各单色光干涉图的加合，故得到的是具有中心极大，并向两边迅速衰减的对称干涉图。并向两边迅速衰减的对称干涉图。如有一个有红外吸收的样品放在干涉仪的光路中，由于样如有一个有红外吸收的样品放在干涉仪的光路中，由于样品能吸收特征波数的能量，结果所得到的干涉图强度曲线就会品能吸收特征波数的能量，结

28、果所得到的干涉图强度曲线就会相应地产生一些变化。包括每个频率强度信息的干涉图，可借相应地产生一些变化。包括每个频率强度信息的干涉图，可借数学上的数学上的Fourier变换变换 技术对每个频率的光强进行计算，从而得技术对每个频率的光强进行计算，从而得到吸收强度或透过率和波数变化的普通光谱图。到吸收强度或透过率和波数变化的普通光谱图。第25页，本讲稿共38页（1）扫描速度极快）扫描速度极快 Fourier变换仪器是在整扫描时间内同时测定所有频率的信息，一般只要一般只要1s左右即可左右即可。因此，它可用于测定不稳定物质可用于测定不稳定物质的红外光谱的红外光谱。而色散型红外光谱仪，在任何一瞬间只能观测

29、一个很窄的频率范围，一次完整扫描通常需要8、15、30s等。（2）具有很高的分辨率）具有很高的分辨率 通常Fourier变换 红外光谱仪分辨率达0.10.005 cm-1，而一般棱镜型的仪器分辨率在1000 cm-1处有3 cm-1，光栅型红外光谱仪分辨率也只有0.2cm-1。（3）灵敏度高）灵敏度高 因Fourier变换 红外光谱仪 不用狭缝和单色器，反射镜面又大，故能量损失小，到达检测器的能量大，可检测10-910-12g数量级的样品。除此之外，还有光谱范围宽（光谱范围宽（1000010 cm-1）；测量精）；测量精度高，重复性可达度高，重复性可达0.1%；杂散光干扰小；样品不受因红外聚焦

30、；杂散光干扰小；样品不受因红外聚焦而产生的热效应的影响。而产生的热效应的影响。Fourier变换红外光谱仪的特点：变换红外光谱仪的特点：第26页，本讲稿共38页一、红外光谱法对试样的要求一、红外光谱法对试样的要求 红外光谱的试样可以是液体、固体或气体，一般应要求：（1）试样应该是单一组份的纯物质单一组份的纯物质。纯度应98%或符合商业规格，才便于与纯物质的标准光谱进行对照。多组份试样应在测定前尽量预先用分馏、萃取、重结晶或色谱法进行分离提纯，否则各组份光谱相互重叠，难于判断。（2）试样中不应含有游离水游离水。水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。（3）试样的浓度和测试厚度

31、浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%80%范围内。2-4 2-4 试样的处理和制备试样的处理和制备二、制样的方法二、制样的方法1.气体样品气体样品 气态样品气态样品 可在玻璃气槽玻璃气槽内进行测定，它的两端粘有红外透光的NaCl或KBr窗片。先将气槽抽真空，再将试样注入。第27页，本讲稿共38页2.液体和溶液试样液体和溶液试样（1）液体池法）液体池法 沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池封闭液体池中，液层厚度一般为0.011mm。（2）液膜法）液膜法 沸点较高的试样，直接滴在两片盐片之间两片盐片之间，形成液膜。对于一些吸收很强的液体，当用调整厚度的方法

32、仍然得不到满意的谱图时，可用适当的溶剂配成稀溶液进行测定。一些固体也可以溶液的形式进行测定。常用的红外光谱溶剂应在所测光谱区内本身没有强烈的吸收，不侵蚀盐窗，对试样没有强烈的溶剂化效应等。3.固体试样固体试样（1）压片法）压片法 将12mg试样与200mg纯KBr研细均匀，置于模具中，用（510）107Pa压力在油压机上压成透明薄片，即可用于测定。试样和试样和KBr都应经干燥处理，研磨到粒度小于都应经干燥处理，研磨到粒度小于2微米，以免散射微米，以免散射光影响光影响。第28页，本讲稿共38页（2）石蜡糊法）石蜡糊法 将干燥处理后的试样研细，与液体石蜡或全氟代烃混合，调成糊状，夹在盐片中测定。（

33、3）薄膜法）薄膜法 主要用于高分子化合物的测定。可将它们直接加热熔融后加热熔融后涂制或压制成膜涂制或压制成膜。也可将试样溶解在低沸点的易挥发溶剂中，涂在盐片上，待溶剂挥发后成膜测定。当样品量特别少或样品面积特别小时，采用光束聚光器，并配有微量液体池、微量固体池和微量气体池，采用全反射系统或用带有卤化碱透镜的反射系统进行测量。第29页，本讲稿共38页 红外光谱法广泛用于有机化合物的定性鉴定和结构分析。一、定性分析一、定性分析 1.已知物的鉴定已知物的鉴定 将试样的谱图与标准的谱图进行对照，或者与文献上的谱图进行对将试样的谱图与标准的谱图进行对照，或者与文献上的谱图进行对照照。如果两张谱图各吸收峰

34、的位置和形状吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度峰的相对强度一样，就可以认为样品是该种标准物。如果两张谱图不一样，或峰位不一致，则说明两者不为同一化合物，或样品有杂质。如用计算机谱图检索，则采用相似度来判别。使用文献上的谱图应当注意试样的物态、结晶状态、溶剂、测定条件以及所用仪器类型均应与标准谱图相同。2-5 2-5 红外光谱法的应用红外光谱法的应用第30页，本讲稿共38页2.未知物结构的测定未知物结构的测定 如果未知物不是新化合物，可以通过两种方式利用标准谱图进行查对：（1）查阅标准谱图的谱带索引，寻找与试样光谱吸收带相同的标准谱图；（2）进行光谱解析，判断试样的可能结构，然后在由化学分

35、类索引查找标准谱图对照核实。在定性分析过程中，除了获得清晰可靠的图谱外，最重要的是对谱图作出正确的解析。所谓谱图的解析谱图的解析就是根据实验所测绘的红外光谱图的吸收峰位置、强度和形状，利用基团振动频率与分子结构的关系，确定吸收带的归属，确认分子中所含的基团或键，进而推定分子的结构。第31页，本讲稿共38页确定未知物的不饱和度确定未知物的不饱和度 由元素分析的结果可求出化合 物的经验式，由相对分子质量可求出其化学式，并求出不饱和度。从不饱和度可推出化合物可能的范围。不饱和度是表示有机分子中碳原子的不饱和程度。计算不饱和度的经验公式为：=1+n4+(n3-n1)/2 式中n4、n3、n1分别为分子

36、中所含的四价、三价和一价元素原子的数目。二价原子如二价原子如S、O等不参加计算等不参加计算。当=0时，分子是饱和的，应为 链状烃及其不含双键链状烃及其不含双键 的衍生物的衍生物 当=1时，可能有一个双键或脂环双键或脂环；当=2时，可能有 两个双键和脂环两个双键和脂环，也可能有一个 叁键叁键；当=4时，可能有一个苯环苯环等。官能团分析官能团分析 一些典型有机化合物的重要基团频率见P63-64页第32页，本讲稿共38页 先官能团区，后指纹区；先强峰后弱峰；先否定后肯定。先官能团区，后指纹区；先强峰后弱峰；先否定后肯定。首先在官能团区（首先在官能团区（40001300cm-1）搜寻官能团的特征伸缩振

37、动，）搜寻官能团的特征伸缩振动，再根据指纹区的吸收情况，进一步确认该基团的存在以及与其它基团的结再根据指纹区的吸收情况，进一步确认该基团的存在以及与其它基团的结合方式。如果是芳香族化合物，应定出苯环取代位置。最后再结合样品的合方式。如果是芳香族化合物，应定出苯环取代位置。最后再结合样品的其它分析资料，综合判断分析结果，提出最可能的结构式，然后用已知样其它分析资料，综合判断分析结果，提出最可能的结构式，然后用已知样品或标准图谱对照，核对判断的结果是否正确。如果样品为新化合物，则品或标准图谱对照，核对判断的结果是否正确。如果样品为新化合物，则需要结合紫外、质谱、核磁等数据，才能决定所提的结构是否正

38、确。需要结合紫外、质谱、核磁等数据，才能决定所提的结构是否正确。图谱解析图谱解析第33页，本讲稿共38页 例某化合物为挥发性液体，化学式为C8H14；红外光谱如图所示，试推导其结构。第34页，本讲稿共38页说明：不饱和度是说明：不饱和度是2，可能是双烯烃或炔烃。因为在，可能是双烯烃或炔烃。因为在 1650 cm-1没没有任何强吸收峰，这就排除了分子中存在双键（烯）的可能性。有任何强吸收峰，这就排除了分子中存在双键（烯）的可能性。然而在然而在3300 Cm-1处存在一个强而尖吸收峰，表明分子中存在处存在一个强而尖吸收峰，表明分子中存在 C C键。由于所有键。由于所有C-H的吸收峰都在低于的吸收峰

39、都在低于 3000cm-1区域，它们是饱和区域，它们是饱和烃的烃的 CH伸缩振动产生的。伸缩振动产生的。1370 cm-1 CH3的对称弯曲的对称弯曲振动吸收峰，振动吸收峰，1470 cm 1亚甲基的弯曲振动产生的。在亚甲基的弯曲振动产生的。在 720 cm1处的峰表明，分子中还存在着一系列亚甲基，通常在链中处的峰表明，分子中还存在着一系列亚甲基，通常在链中至少有至少有5个亚甲基，才会出现这个由亚甲基面内摇摆振动引起的个亚甲基，才会出现这个由亚甲基面内摇摆振动引起的特征峰。综上所述，该化合物为辛炔，即特征峰。综上所述，该化合物为辛炔，即第35页，本讲稿共38页3.几种标准谱图几种标准谱图（1）

40、萨特勒（Sadtler）标准红外光谱图（2）Aldrich红外谱图库（3）Sigma Fourier红外光谱图库 红外光谱定量分析是通过对特征吸收谱带强度的测量来求出组份含红外光谱定量分析是通过对特征吸收谱带强度的测量来求出组份含量量。其理论依据是朗伯-比耳定律。由于红外光谱的谱带较多，选择的余地大，所以能方便地对单一组由于红外光谱的谱带较多，选择的余地大，所以能方便地对单一组份和多组份进行定量分析份和多组份进行定量分析。此外，该法不受样品状态的限制，能定量测定气体、液体和固体样品。应用广泛，但灵敏度较低，尚不适用于微量组份的测定。二、定量分析二、定量分析第36页，本讲稿共38页基本原理基本原

41、理 通过谱带两翼透过率最大点作通过谱带两翼透过率最大点作光谱吸收的切线，作为该谱线的基光谱吸收的切线，作为该谱线的基线，则分析波数处的垂线与基线的线，则分析波数处的垂线与基线的交点，与最高吸收峰顶点的距离为交点，与最高吸收峰顶点的距离为峰高，其吸光度峰高，其吸光度A=lg（I0/I）。一）。一般用校准曲线法或者与标样比较来般用校准曲线法或者与标样比较来定量。定量。第37页，本讲稿共38页教学要求掌握红外光谱区域的划分；了解红外光谱法的特点。了解红外光谱吸收的产生条件；掌握双原子、多原子分子的振动。掌握常用官能团的特征吸收频率，能识别简单化合物的红外光谱图。了解色散型和Fourier变换红外光谱仪的结构及其差异性。第38页，本讲稿共38页