物化材料化学反应热力学.pptx
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1、3.43.4化学平衡和标准平衡常数化学平衡和标准平衡常数1.化学平衡化学反应体系:封闭的单相体系,不作非膨胀功,发生了一个化学反应,设为:第1页/共18页当体系达到平衡,则 称为热力学平衡常数,它仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的“逸度商”,是量纲为1的量,单位为1。因为它与标准化学势有关,所以又称为标准平衡常数。第2页/共18页平衡常数与化学方程式的关系下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然,化学反应方程中计量系数呈倍数关系,的值也呈倍数关系,而 值则呈指数的关系。例如:(1)(2)第3页/共18页 多重法则:一个反应是另两个反应相加而得,则这个反应的
2、平衡常数是另两个反应平衡常数的积。2.平衡转化率的计算工业生产中称的转化率是指反应结束时,反应物转化为产物的百分数,因这时反应未必达到平衡,所以实际转化率往往小于平衡转化率。第4页/共18页例用体积比为1:3的氮、氢混合气体,在773K,30.40MPa下,进行氨的合成773K时标准平衡常数为3.75103。试估算下列两种情况下的平衡转化率,以及氮的含量。(1)原料中只有1:3的氮和氢;(2)原料中除了1:3的氮和氢外,还含有10的惰性气体。第5页/共18页3.3.的计算的计算(1)计算任意反应在298.15 K时的(2)计算任意温度下的(3)计算任意状态下的 第6页/共18页3.5影响化学平
3、衡的因素温度:压力、惰性气体对化学平衡的影响估计反应的有利温度第7页/共18页练习:练习:1.在T、P及组成一定的条件下,反应 与此反应的反应进度 及化学势 之间的定量关系为2.在某一温度T的抽空容器中,NH4HCO3(s)进行分解反应 达到平衡时所产生气体的总压力为60kPa。则此热分解反应的标准平衡常数 ()。第8页/共18页3.在某一温度T的抽空容器,反应B3(s)3B(g)达平衡时总压力为60kPa,则此反应的标准平衡常数 ()。4.某反应的 与T的关系为则此反应的 第9页/共18页5.已知T=1000K时反应:则T=1000K,反应(3)第10页/共18页6.已知298.15K,水蒸
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